第十章 醛和酮教案.pptVIP

第十章 醛 和 酮 本章重点： 掌握醛、酮的结构和命名； 掌握醛、酮的波谱性质、化学性质。 第一节 醛、酮的分类和命名 脂肪族醛、酮—— C=O与脂肪烃基相连 芳香族醛、酮—— C=O至少有一端与苯环相连 * 英文词汇： aldehyde, ketone, carbonyl group, nucleophilic addition, aldol condensation. 醛 aldehyde 酮 ketone 通式： 除HCHO外，一边连H，一边连R。 两边连R。 酮基一端连甲基——甲基酮 脂肪族甲基酮 芳香族甲基酮 命名： 脂肪族醛、酮: 3-甲基-3-丁烯醛 2,4,5-三甲基-3-己酮 芳香族醛、酮： 苯甲醛 苯乙酮 （??-methyl-3-butenal） 2,4,5-trimethyl-3-hexanone phenylmethanal acetophenone 第二节 醛、酮的结构及波谱性质 一、羰基的结构 carbonyl group 甲醛HCHO C、 O均为sp2杂化，成键原子在同一平面。C、O未杂化p轨道平行重叠，形成?键。 电负性 O C，?电子云偏向O原子。 具有极性，性质不同于烯烃。 sp2 ?sp2-sp2 ? 二、波谱性质 羰基（C=O）的IR： 1690~1760 cm-1（强），?C=O 2700~2850 cm-1（双峰），?O=C-H 1HNMR：? 9~10 ppm，-CHO ? 2~3 ppm，-CH2-CHO 第三节 醛、酮的化学性质 一、亲核加成反应 nucleophilic addition 亲核加成反应的难易： 亲核试剂亲核性强弱——亲核性越强，越易反应。 醛、酮结构—— C=O所连R基越多，+I效应?，羰基C?+?；同时空间位阻?。不利于亲核反应。 机理： 醛比酮活泼。 1. 加HCN——醛、脂肪族甲基酮和少于8C环酮 加OH-，[CN-]?，加快反应速度。（亲核性?） （多一个C） 2. 加R-OH和H2O 酮较难反应。但与二元醇可生成环状缩酮。 加醇： 缩醛、缩酮OH-中稳定，遇H+分解，在有机合成可用于保护醛基、酮基。 羟基醛可发生分子内反应： 硫醇比相应的醇活泼，加成能力更强。 加H2O： 产物不稳定，易分解为原来醛、酮。 羰基与-I基团相连，可生成稳定水合物。 ——氨基酸显色剂 3. 加Grignard试剂 醛、酮均可反应，但产物不同。（R-MgX具有亲核性） ?+ ?- 该反应在有机合成中可制备各类醇，同时碳链增长。 练习：如要制备2-甲基-2-丁醇，可用何种羰基化合物和格氏试剂？ 4.加氨衍生物 醛、酮都可反应。 羰基试剂 2,4-二硝基苯肼——最常用，产物为橙黄色↓。 二、 a-碳及其氢的反应 p-?共轭，稳定 亲核试剂 1. 醇醛缩合 aldol condensation 有机合成中增长碳链的重要方法。 凡具有?-H的醛都能发生反应。 完成转变： 练习： 2. 卤代反应 含?-H的醛、酮都可反应。 OH-中分解 卤仿 常用I2/NaOH作为反应试剂，产物为淡黄色CHI3 ——碘仿反应 *