对于开系: 其中化学势 (T.p不变时,系统增加一个粒子时G的变化) 开系的热力学基本方程 3。多元系的热力学基本方程 多元系的热力学基本方程 其中 为第i组的化学势 (Ni’是除Ni以外所有N1.N2…..NK的缩写) 20-6 热力学第三定律 一、能斯特定理 T 0 热力学第三定律: 绝对零度达不到。 是低温下实际系统量子特性的宏观表现。 应用: (1) 绝热去磁冷却。 (2) 核绝热退磁 二、负温度 以二能系统为例: 系统熵达极大,系统最无序。 ( 当T 0 时,等温过程熵变为零 ) T +∞ 时 N2=N1 当T N2 , 绝热去磁场 0 S T 无磁场 加磁场 ∵S有限 ∴ 由开系的热力学基本方程 如果使 N2N1 (粒子数反转), 则有T0 负温度是比正无穷大还要高的温度,系统必须是孤立的,处于非平衡态。 U S T=+0 T=-0 随着负温度上升,内能增加,熵减少。 20—7 相变 一 单元系的相变 系统中物理性质各点都相同的空间范围。 在一定条件下物质不同相之间的相互转化。 一种物质只有一个气相和一个液相,可以有多个固相。 相平衡 相不随时间转化。 1. 单元复相系平衡条件 同时满足: 热平衡条件 力学平衡条件 相变平衡条件 相—— 相变—— * 第二十章 热力学基础 20—1 热力学基本概念 一、热力学系统 开放系统 封闭系统 孤

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