苄基丙二酸的合成及捕收性能研究.pdfVIP

苄基丙二酸的合成及捕收性能研究1 1 1 2 1 魏德洲 ，刘文刚 ，孙亚光 ，朱一民 1．东北大学资源与土木工程学院，沈阳（110004 ） 2．沈阳化工学院配位化学研究室，沈阳（110142 ） 摘 要：在实验室成功合成了苄基丙二酸固体，并对其捕收性能进行了初步研究，结果表明， 苄基丙二酸对方铅矿具有很强的捕收能力，在药剂用量很小和很宽的 pH 范围内（pH=4 ～ 10 ），方铅矿回收率都在90%以上；对闪锌矿的捕收能力较强，回收率随pH 值增大而逐渐 减小；但对菱锌矿基本无捕收能力。产生这种现象的主要原因是，苄基丙二酸能与方铅矿表 面的Pb 发生O—O 螯合,形成六元环螯合物，同时还伴随有分子和离子共吸附现象，而在闪 锌矿表面仅发生分子吸附。 关键词：苄基丙二酸；合成；捕收性能；方铅矿；闪锌矿；菱锌矿 中图分类号：O622.5；TD923+.13 文献标识码：A 为了合理地开发利用矿产资源，国内外的专家学者不断致力于开发新型、高效、廉价和 更符合环保要求的新型选矿药剂。特别是自 20 世纪 90 年代以来，为了满足贫、细、杂矿石 的浮选分离要求，人们不得不把注意力转移到非离子型高选择性浮选捕收剂、特别是螯合捕 [1] 收剂上 。 苄基丙二酸由于具有两个螯合性较强的羧基，可以很好的与金属离子发生配位作用，它 的苯环具有较强的疏水作用[1]，所以该化合物具有捕收剂的基本功能。为了探讨苄基丙二酸 作为浮选捕收剂的可能性，我们对其进行了实验室合成和捕收性能研究。 1. 苄基丙二酸的合成 1.1 反应原理[2，3] CH (COOC H ) C H ONa 2 2 5 2 + 2 5 NaCH(COOC H ) C H OH 2 5 2 + 2 5 CH Cl NaCH(COOC H ) NaCl 2 2 5 2 CH CH(COOC H ) + 2 2 5 2 + NaOH CH 2 CH(COOC 2 H 5 )2 H O CH2CH(COONa) 2 HCl CH2CH(COOH) 2 2 1.2 苄基丙二酸二乙酯的合成 在干燥的 250mL 三角瓶上配置带氯化钙干燥管的回流冷凝管和滴液漏斗。瓶中迅速放 入切成条的金属钠 4.6g ，并由滴液漏斗滴加 80mL 无水乙醇。维持体系呈微沸状态，等金属 钠作用完全后，将三角瓶置于磁力搅拌器上，边搅拌边用另一个滴液漏斗慢慢加入 30mL 丙 二酸二乙酯。然后，在 80℃的水浴中加热 6min，再滴加23mL 苄基氯，此后回流 15 min。 冷却后加入 100mL 去离子水，用分液漏斗分出酯层；用 30mL 乙酸乙酯萃取水相。合并酯 及乙酸乙酯，先常压蒸去乙酸乙酯，再减压蒸馏,收集馏分。 1.3 苄基丙二酸二乙酯的水解 在 250mL 三角瓶中放入 30g 氢氧化钠和 30mL 去离子水并配置滴液漏斗和冷凝管。加 热使氢氧化钠全部溶解后，将三角瓶置于磁力搅拌器上，边搅拌边逐滴加入制得的苄基丙二 1本课题得到国家教育部高等学校博士学科点专项科研基金资助项目(20040145021)的资助。 - 1 - 酸二乙酯。然后，加大磁力搅拌力度数分钟，使反应发生完全，降温后有白色的苄基丙二酸 钠固体出现。再向瓶中加 100mL 去离子水，加热数分钟，即得到苄基丙二酸钠溶液。最后， 用盐酸酸化至 pH=1～2 ，先蒸去乙醚