ASTMD注射入口氧化燃烧化学发光检测法测定液化石油中的氮含量(DOC可编).docVIP

ASTM D4629-02 注射入口氧化燃烧化学发光检测法测定 液化石油碳氢化合物中的氮含量 范围 1．1此法适用于检测沸点范围在50-400℃、室温下粘度在0.2-10mm2/s自然存在于液态石油烃中的总氮含量，适于测定的总氮含量在0.3-100mg/kg间的石脑油、石油溜出物、原油等。若总氮含量超过100mg/kg的液态烃，用D5762方法更适用。通过网上实验室的研究，该检测方法已成功应用于实际检测中。若样品中的总氮含量超出适用范围，可用适量的溶剂将其稀释至适用范围再进行测定。但是，分析员也有责任检查样品在溶剂中的溶解度、稀释样品时加入溶剂的量，并确保不会因在熔炉中进行热解或在注射器中溶解而造成实验结果偏低。 1．2国际单位可视为标准单位。 1．3该标准不包括所有的安全注意事项，若有的话，请配合使用。用户有责任建立一套安全健康的使用规定，并在使用前调整规定好，参考6.2、6.4、6.5、6.9及第七部分。 2．方法概要 2．1液态石油烃化物通过注射器或样品舟在惰性气体（氦或氩）氛围下引入进样系统，样品被蒸发并运送到一个高温通氧区，然后有机氮被转化为一氧化氮，一氧化氮与臭氧作用继续氧化为激发态二氧化氮，二氧化氮在衰减过程中会放射出特征谱线，该谱线通过光电倍增管接收并转变为检测信号，从而可以检测出样品的氮含量。 3．设备及仪器 3．1电子熔炉：能控制产生足够高的温度将样品全部挥发成蒸汽并将有机氮氧化为一氧化氮，使用的炉温一般由生产商的建议确定。（一般为1000℃） 3．2燃烧管：其构造请见生产商的仪器说明书。 3．3干燥管：将反应产物通入检测器前必须除尽其中的水蒸汽。这可以将产物通过装有干燥剂（高氯酸镁）的干燥器或有分子筛干燥管来实现，或通过仪器生产商说明的其它方法进行干燥。 3．4化学发光检测器：能检测一氧化氮与臭氧发生反应时发出的光。 3．5积分仪：能改变其衰减，能对化学发光检测器产生的电流进行检测、放大、积分整理。配有系统的电脑能更好地完成该功能。 3．6微量注射器：配有5、10、25、50及250ul容积的精确注射器。进样时，针必须有足够的长度插入到炉子进样系统最热的地方，注射器也可能是自动进样系统的一部分，自动进样系统由仪器控制操作。 3．7记录纸条（可选择）。 3．8进样系统： 3．8．1手工操作进样 3．8．2注射器：有恒速率的注射器系统，能准确按照恰当的速率进样。 3．8．3舟皿进样系统：避免注射器或注射器的针会加速所分析样品的反应。使用舟皿进口热解管，要求样品舟能有特殊的结构以充分插入到熔炉的入口部分。舟进样系统与熔炉接口处外部温度应低于室温，这有助于样品散发从熔炉取出样品舟时的热量。冷却舟进样系统有助于减少样品进熔炉前在舟消耗的几率，当加入样品是石脑油等不稳定物质时就要用到舟皿进样系统。 3．9石英填充管（可选择）：填充物可能是氧化铜或其它生产商推荐使用的氧化性催化剂以助充分氧化。该管插入到热解管的尾部出口处。 3．10真空系统（可选择）：化学发光器可能要求配备一个真空系统用以维持反应池内较低的工作压力（一般为20-25mmHg），这样可以提高检测的灵敏度。 3．11分析天平（可选择）：精确度为±0.01mg。 4．试剂 4．1试剂纯度：如没有特别指出，所有的试剂都是分析纯的。能确保使用该试剂不会降低精确度的其它级别的试剂也可以使用。 4．2高氯酸镁：用作燃烧产物的干燥剂（若不用扩散干燥机），强氧化剂、刺激物。 4．3惰性气体：氩气或氦气，超高纯。 4．4氧气：高于99.8%纯度，建议使用99.996%纯度。 4．5溶剂：稀释用，要与母体匹配，例如甲苯、二甲苯、丙酮等。溶剂的氮含量要低于0.1ugN/ml。 4．6含氮溶液：1000ugN/ml，配制含氮溶液的方法：在一个已知皮重的100ml容量瓶中近似称取1.195g咔唑或0.565g吡啶，精确至0.001g。当用咔唑时，加入15ml丙酮以促其溶解，用适合溶剂定容100ml。按照实际称取的吡啶或咔唑的重量和浓度精确计算出含氮溶液的浓度，该储备液也有可能按要求稀释至其它的浓度。 注1：用沸点低于220℃的溶剂溶解吡啶。 注2：用沸点低于220℃的溶剂溶解咔唑。 注3：在使用过程中要频繁摇动使其充分混匀。通常规定其使用期限为3个月，不用时要冷藏保存。 4．7氧化铜丝：由生产商提供。 4．8石英丝。 4．9吡啶：易燃、刺激物。 5．取样 5．1为保证某些样品的挥发性组分，不要长时间揭开样品瓶盖，样品从容器中取出后要尽快进行分析处理，以尽量避免因放置而损失氮及因暴露于空气中或因与容器接触而造成样品的污染。 6．仪器的调试 6．1按仪器生产商的说明书装好仪器。 6．2按生产商的说明书校准气体流速及热解温度。 7．标定 7．1用贮备液配制一系列的校正标准，组成的含氮系