第十三章碳负离子的反应.pptVIP

第一节 ?–氢的酸性和互变异构 一、 ?–氢的酸性 二、互变异构 烯醇式互变异构引起的结果： 第二节 缩合反应 （三）达尔森反应（Darzen） 注意：只有一个?-H的酯在醇钠的作用下难以发生缩合反应。但在强碱作用下，缩合反应能进行。 第二节 ?-二羰基化合物的烷基化，酰基化及在合成中的应用 2、酸式分解 二、丙二酸二乙酯在合成上的应用 烷基化： * 酮式 (93%) 烯醇式 (7%) 1、表现烯醇的性质 3、发生外消旋化 （+）-1-苯基-2- 甲基-1-丁酮 （-）-1-苯基-2- 甲基-1-丁酮 2、?-C的构型发生转变 一、羟醛缩合型反应 （ 一）Perkin反应 反式构型 (二）克脑文格尔（Knoevenagel）反应 吡啶 回流 连接 二、酯缩合反应 反应机理： 交叉酯缩合 狄克曼（Dieckmann）缩合 应用：合成?-酮酸酯、1，3-二酮、1，3-二酯等。 （一）酮式--烯醇式的互变异构现象 酮式 (93%) 烯醇式 (7%) （三）乙酰乙酸乙酯的分解反应 1、酮式分解 一、乙酰乙酸乙酯 （三）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 应用：合成甲基酮、二酮、一元酸、二元酸、酮酸等。 练习：由乙酰乙酸乙酯合成： 麦克尔加成： （一）制备方法： （二）在合成上的应用：合成各种羧酸 一烃基乙酸 二烃基乙酸 环烷酸 二元羧酸 *