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磷酸铝分子筛合成研究的新进展.pdf

68   天然气化工 2007年第 32 卷 磷酸铝分子筛合成研究的新进展 1 1 1 2 2 1 侯  蕾 ,王少君 ,马英冲 ,徐云鹏 , 田志坚 ,余加祐 ( 1. 大连轻工业学院 ,大连 116034; 2. 中国科学院大连化学物理研究所 ,大连 116023) 摘要 :介绍了目前磷酸铝分子筛合成方法的发展 。着重介绍了分子筛的新型合成方法 “离子热 ”合成法 。 关键词 :磷酸铝 ;分子筛 ;离子液体 ;离子热合成 中图分类号 : TQ 2 1    文献标识码 : A     文章编号 : 100192 19 (2007) 056804   磷酸铝分子筛材料是 1982 年由美国联碳公司 泛的分子筛合成方法 。1982 年由美国联碳公司在 在水热体系 中以有机胺为模板剂首次成功合成 水热体系中首次合成了磷酸铝分子筛 [ 1 ] 。1984 年 , 的[ 1 ] ,它的出现不仅丰富了分子筛家族 ,而且打破 美国联碳公司又在水热体系中合成了 SA PO 11分 ( 了分子筛由硅氧四面体和铝氧四面体 组成的传统 子筛 ,该分子筛具有 A lO 、PO 和 SiO 四面体构成的 4 4 4 观念 。A lPO4 n 系列分子筛骨架是由等量的铝氧四 骨架结构 ,对烷烃 、烯烃骨架异构化有独特的催化性 面体和磷氧四面体组成 ,其晶体骨架呈电中性 ,表面 能 。 无强酸中心 , 只具有弱的酸催化性能[ 2 , 3 ] 。磷酸铝 1. 2 微波辐射晶化合成 分子筛由铝氧磷相互连接构成骨架 ,其中铝离子除 微波辐射晶化法是 20世纪 70年代才发展起来 具有氧四面体配位外 ,还有氧五配位和氧六配位的 的新的合成方法 。此法具有条件温和 、能耗低 、反应 结构 ,因此其结构在很大范围内具有可调节性 。针 速率快 、粒度小且均一等特点[ 13 ] 。Park 等 [ 14 ] 对微 对磷酸铝分子筛的这一特点 ,人们将杂原子引入了 波加热与常规水热法的合成结果进行了比较 ,发现 A lPO4 n 骨架 ,通过同晶置换 ,使骨架产生负电荷 , ( ) 在相同的温度下 150 ℃ 采用微波辐射晶化法合成 提高分子筛的酸性 ,产生强酸中心 ,提高其催化活 分子筛 ,不仅晶化时间短 ,合成样品的结晶度高 ,而 性 [ 35 ] 。目前 ,人们 已经将许多元素如 Si[ 6 ] 、Co[ 7 ] 、 且省去 了常规加热法所必 需的低温老化程序 。 Zn[ 8 ] 、M g[ 9 ] 等引入分子筛骨架 ,合成了多种具有开 B ruckner 等 [ 15 ] 利用微波加热在 175 ℃下 只 晶化 放骨架结构的磷酸铝分子筛 。该类杂化磷酸铝分子 30m in 合成出 SA PO 11与 SA PO 5 分子筛 。 筛一般为六元环到十二元环的结构 ,孔径在 0. 3 ~ 1. 3 两相体系合成法 0. 8nm 可调 , 具有 良好 的热稳 定性和水热稳 定 两相体系合成一般是以水相和有机相两相共同 性 [ 10, 11 ] 。

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