过量吡啶对六氯环三膦腈合成的影响.pdfVIP

过量吡啶对六氯环三膦腈合成的影响／陈超荣等 ·79 · 过量吡啶对六氯环三膦腈合成 的影响 陈超荣，朱 翼，刘晓洪，张宏伟 武汉纺织大学材料科学与工程学院，武汉 430073 摘要 研究了六氯环三膦腈的合成中过量吡啶的作用，结果发现过量吡啶的存在可以缩短合成时间；通过红 外光谱研究了不同反应时刻反应体系组成的变化，并对合成工艺进行 了优化。优化的工艺为：0．2mol 42g 五氯化 磷，0．22mol 11．8g 氯化铵，0．005mol 1．0g 六水氯化镁，100mL氯苯和 0．6otol 47．46g 吡啶混合后，在 126℃反应 1．5h。 关键词 六氯环三膦腈 合成 工艺优化 中图分类号：0635．1 文献标识码：A DOI：10．11896／j．issn．1005—023X．2014．18．020 EffectofExcessPyridineOilHexachlorocyclotriphosphazeneSynthesization CHEN Chaorong，ZHU Yi，LIU Xiaohong，ZHANG Hongwei SchoolofMaterialsScienceandEngineering，W uhanTextileUniversity，W uhan430073 Abstract Thefunctionofexcesspyridineinthehexachlorocyclotriphosphazenesynthesizationwasstudied．It wasfoundthattheexistenceofexcesspyridinecouldshortenreactiontime．Thecompositionofthereactionmixtureat differenttimewasdiscussedviatheFouriertransforIn infrared spectra．Furthermore，theprocessoptimization of hexachlor0cyc1otriphosphazenesynthesizationwasalsoinvestigated．Undertheoptimum reactionconditions，0．2mol 42g PC15，0．22mol 11．8g NH4C1，0．005mol 1．0g magnesium chloridehexahydrate MgC12 ·6H20 ，100 mImonochlorobenzeneand0．6mol 47．46g pyridineareblendedandreactfor1．5hat126℃． Keywords hexachlorocyclotriphosphazene，synthesization，processoptimization 锌、氯化镍、石油醚和正庚烷均为分析纯试剂。 0 引言 1．2 HCCP的合成 聚膦腈 Polyphosphazene 是一类有着广泛用途的有机一 将 PC1和 NHC1 物质的量 比为 1：1．1 与一定量 的 无机杂化聚合物，它以交替的磷、氮原子为主链，以各种各样 催化剂 MgC1。·6H。O、NiC1或 ZnO 一起加入氯苯溶液中， 的有机基团为侧链 ，兼具有机物和无机物 的特性 ，因此受到 油浴加热，同时滴加吡啶，并记录烧瓶 内外的温度变化。当 越来越多的青睐。聚膦腈通常 由聚二氯膦腈 Polydichloro— 烧瓶 内反应温度达到 128-+-2 ℃时反应计时，达到预定反应 phosphazene，PDCP 经大分子取代合成 ，而 PDCP则由六氯 时间后停止反应，冷却至室温后加水，静置，分液 。将上层溶 环三膦腈 Hexachlorocyclotriphosphazene，HCCP 开环聚合 液减压蒸馏浓缩，然后加入大量石油醚，除去不溶油状物后 得到_ll]。因而HCCP是合成聚膦腈的基础原料，HCCP的 再次减压蒸馏 回收石油醚，当有固体出现时，停止加热，冷却 高效合成可以为聚膦腈的合成提供 良好的基础。 结晶得粗 HCCP，合成反应式如图1所示。接着将 HCCP溶 以五氯化磷和氯化铵为原料 ，二价金属氯化物和少量吡 于正庚烷 ，在冰水混合物中重结晶，得精制 HCCP。 啶为复合催化剂，在惰性溶剂中回流反应合成 HCCP是一种 传统的研究和应用较多的方法[3--16]；而对于过量吡啶存在时 I＼／ 合成 HCCP的方法研究则较少口 。 半 N／％-N 本实验以五氯化磷和氯化铵为原料，使用过量吡啶合成 3NH 2Hclf HCCP，探讨过量吡啶对 HCCP合成的影响。 Cl Cl1 1 实验 1．1 原料 五氯化磷为