柠檬酸-醋酸盐溶胶-凝胶过程制备3Y-TZP纤维的可纺性研究.pdfVIP

柠檬酸一醋酸盐溶胶一凝胶过程制备3Y—TZP纤维的可纺性研究／李建军等 ·95 · 柠檬酸一醋酸盐溶胶一凝胶过程制备3Y—TZP纤维的可纺性研究 李建军 ，宋建争 ，焦秀玲。，陈代荣 1 燕山大学环境与化学工程学院，秦皇岛066004；2 山东大学化学与化工学院，济南 250100 摘要 以ZrOC1 ·8HzO为原料，通过柠檬酸盐一醋酸盐溶胶一凝胶 法制备 了3Y_TZP可纺性溶胶。醋酸 ／ ZrOCl2、柠檬酸／z x；l2的物质的量比分别是 1．5～2．0和0．3～O．5时，溶胶具有可纺性。用理论计算、IR和流变性 分析考察了可纺性溶胶 中化合物的类型。结果表明，溶胶 中主要是羧酸与锆低聚物形成的桥合双齿配位结构，使溶 胶在制备过程中保持稳定并具有可纺性。 关键词 四方多晶氧化锆 羧酸 溶胶一凝胶 可纺性 中图分类号：TQ343．5 文献标识码：A InvestigationofSpinnabilityof3Y-_TZPFibersbyCitrate-AcetateSol_·GelProcess LIJianjun ，SONGJianzheng，JIAOXiuling，CHENDairong。 1 CollegeofEnvironmentalandChemicalEngineering，YanshanUniversity，Qinhuangdao066004；2 Collegeof ChemistryandChemicalEngineering，ShandongUniversity，Jinan250100 Abstract 3Y-TZPzirconiaspinnableSOlwassynthesizedviaanaqueouscitrate-acetategelationmethodusing zirconiumoxychlorideoctahydrateasrawmateria1．Whenthemolarratioofaceticacid／ZrOC12andcitricacid／ZrOC12 are1．5to2．0and0．3to0．5respectively，thesolhavingspinnability．Theoreticalcalculations，IR andrheological analysiswereusedtoinvestigatethetypeofcompoundsinspinnableso1．Theresultsshow thattheformedbidentate bridgecomplexesisdominantinsolbyreacting carboxylicacidwithzirconium oligomers，keepingthesolstableand spinnableduringthesynthesisprocess． Keywords tetragonalzirconiapolycrystal，carboxylicacid，sol-gel，spinnahility 定剂 ，制备了直径 5～10肚m 的四方相氧化锆陶瓷纤维，加热 0 引言 浓缩后的锆溶胶具有很好的可纺性，但是锆溶胶的可纺性机 氧化锆陶瓷纤维具有耐高温、高强度、韧性好和耐腐蚀 理有待进一步研究。本实验以上述混酸为稳定剂 ，考察 了制 等特性，是优异的耐高温腐蚀、氧化还原复合材料的纤维增 备可纺性锆溶胶的最佳制备条件，初步探讨了可纺性溶胶的 强材料 ，四方相氧化锆陶瓷纤维由于四方到单斜 的相变而具 形成机理。 有高强度Ⅲ1]。制备氧化锆陶瓷纤维的方法有： 1 浸渍法[2； 1 实验 2 用锆盐 锆醇盐 进行水解得到锆聚合物_3 有机锆化合 物I4] ，进一步转化为氧化锆陶瓷纤维； 3 溶胶一凝胶法使用 1．1 溶胶的制备 醋酸锆 ]、锆醇盐l6或 ZrOCl·8H2O8朋为原料制备溶胶， 将 ZrOCl。·8HO ZOC 溶于去离子水中配成浓溶液， 再经干法纺丝、煅烧处理后得到氧化锆陶瓷纤维。 在不断搅拌下加入柠檬酸 CA 和Y NO。 。·6HzO Zr与Y 溶胶一凝胶技术是理想的制备陶瓷连续纤维的技术，但价 物质的量 比为 1：0．025 ，恒温4O℃并搅拌 1h后加入一定 格昂贵的金属醇盐及其使用条件限制了其进一步应用。发 量冰醋酸 HA ，继续反应 30min，然后在 65℃减压浓缩 展水溶液溶胶一凝胶技术 比传统的有机金属醇盐作前驱体更 O．08--0．09MPa ，除去 15 ～2O 体积分数 的水，自然 适合工业化发展。 冷却至室温，再转到25~70oC水浴老化。 在以ZrOC1·8H O为原料的水溶胶一凝胶过程 中，一般 1．2 凝胶纤维的制备及可纺性确定 是采用加热方