钠硫电池制备技术的研究进展.pdfVIP

· 198 · 材料导报 2012年 l1月第26卷专辑 2O 300℃，所以Na／S电池的正常运行温度应首选 300～350℃。 通常制备8，AlO。管的固相合成法包括反应烧结法和 Na：s／s相图还表明，要避免固体析出，放电反应通常要在 部分合成法。反应烧结法制备 _，Al。O。陶瓷是一种比较简 Na。S成分出现时终止 。多硫化物熔盐中含硫 78 ～100 单的陶瓷制备方法。具体步骤是在 900℃分解初始配料，然 时，由2个不相溶的液体形成，一个是富硫相(几乎是纯硫)， 后在 1560~1580℃保温 3--7min快速烧成，最后采用分阶段 另一个是离子导体熔盐Na。S 。放电时Na／S体系的电动 退火法提高 LAl0。含量。由此制得的 LAlo。陶瓷中 势反映了熔盐组分的变化，先是硫组分经过各种组成最后形 A1O。的相对含量达 95 以上，300oC的电阻率为 5～6Q · 成NaS。当这两相共存时，电动势保持不变 。但在Na。S em，孤立大晶也得到一定控制 j。 与Na。S 组分之间，电动势逐渐降低 。除NaS。组分外，充 电时还形成固体NaS，说明液体中的组分总是Na ，且在 巫 卜匝匦 巫H 悃 此范围内电动势保持不变。 电池模块 卜l单体电池H 装配 H 金属陶瓷封接 归纳起来 ，钠硫电池具有如下特点：(1)比能量高(理论 比能量为 760Wh·kg-。，实际已达 150Wh·kg ，为铅酸电 图2 钠硫电池生产流程图 池的 3～4倍 )；(2)开路 电压高 (350℃时开路 电压 为 Fig．2 TheproductionprocessofNaSbattery 2．076V)；(3)充放 电电流密度高 (放 电一般可达 200～ 300mA ·em～，充电则减半)；(4)充放电时效率高(由于电池 Al。 陶瓷的性能强烈依赖于制备工艺。反应烧结 没有 自放电及副反应，电流效率接近 100 )。 法虽然能使8，A1O。的显微结构有所改善，但其仍具有明显 钠硫 电池的主要不足之处是 由于工作温度在 300～ 的双重结构 。部分合成法制备 A1。O。陶瓷主要是用预先 350℃(受 A1。O。固体电解质材料电导率及 电极材料熔点 合成的LiO ·5Al。O。和NaO ·5A1O。为原料，由于其中不 限制)，电池工作时需要一定的加热保温。但现代保温技术 含 LiAlO ，避免了液相的生成，因而不会导致大 晶的生长。 发展很快，国外已普遍采用高性能真空绝热保温技术，可将 加之组分中少量的Li0以大量的Li()·5Al：o。的形式存 保温层做得很薄 (30mm)，比热损失可低于 60W ·m 在，增加了IiO在配料中分布的均匀性。因此部分合成法 (320℃)[5]。热绝缘材料需满足的条件有：(1)抽真空后对大 有利于制备显微结构均匀的细晶 A1O。陶瓷l7。 气压稳定；(2)对加速稳定；(3)密度低；(4)温度高至 800℃时 上述固相合成法虽然各有利弊，但是总的来说存在烧结 仍稳定。目前主要采用的绝热材料为玻璃纤维板和多孔性 温度(1873K)过高和烧结时间偏长(约30h)等问题，导致材 绝缘材料。其中多孔性绝缘材料主要是高度分散的二氧化 料制备时间长，成本非常高。高的烧结温度带来的另一个不 硅，粒度仅为 5--30nm。高度分散的二氧化硅压制成板状， 利因素就是在高温下NaO很容易挥发，这也就意味着离子 再经升温到800℃进行热处理，这样该板就能 自立而无需支 电导率的下降，给Na-S电池带来致命的危害。除了这些方 撑，并有微孔结构。高度分散的二氧化硅原料加人遮光剂后 法外，研究者又开发了一些新的软化学合成方