工艺参数对醇法制备NiO纳米晶粒尺寸的影响.pdfVIP

维普资讯 维普资讯 空气L}1 热 400qC时氧化为NiD，，在 600qC则 2 结果与讨论 又还原为 NiOf 然而，从XRD可 以看出，在不同温 2．1 原料的选择 度F煅烧 ．除_rNiO外没有任何新相生成。这说明 采用醇法制备纳米晶NiO，起始原料首先必须 斤】此种办法制备的NiO往 700oC以下是稳定的。 溶于有机溶剂 ，即在本实验中必须溶于乙醇 (或异内 2．3 不同醇的种类对粉体的影响 醇)，而在已知的镍盐中，只有硝酸镍和氯化镍溶丁 图3足在其他条件相刊【的情况下，以乙醇和异 乙醇。在实验 中发现，采用氯化镍为原料时，反应牛 丙醇为溶剂在400oC所得粉体的FEM照片。可以发 成的沉淀物随着反应的进行又逐渐溶解 ，说明牛成 现两者的颗粒近似球形．分布较窄．以乙醇为溶剂所 的沉淀物溶于反应产物盐酸。而选用硝酸镍为原料 得的粉体 均粒径约为8llln，而以异丙醇为溶剂时 的实验，沉淀物是稳定的。因此，本实验选择硝酸镍 则约为 l1nn 这从BET的结果电明显可以看出，以 为起始原料。在Ni(NO) ·6H：O溶液中滴加沉淀剂 乙醇为溶利所得的粉体的BET值为 ll9．1636in · HzCO ·2HO溶液时，发生如下反应： g ，而 以异丙醇为溶剂时则为81．3277in ·g ‘。，这 2H2O+C204一+Ni — NiC2O4·2H2Ol (2) 说明以异l内醇为溶剂制备NiO粉体的过程中颗粒更容 由XRD(图 1)证实沉淀物为草酸镍 (NiCO · 易聚合、长大 这种差别可用DIVO理论来解释 。根 2HO) 据DIVO理论，阻i颗粒团聚的势能可表示为 l1．=一Akc~／l2+2盯 (4) 式中， 是Hamker常数；k是 Debye—Huckel参数； 是颗粒直径； 是溶液的介 电常数； 是表面势 能。在实验中，Hamker常数和Debye—Huckel参数 变化小犬，而测试表明，在相同条件下，Zeta电位也 无多大差别，所 以 主要 由溶液的介 电常数 决 30 4o ∞ O 定?表 l是乙醇和异丙醇的介电常数。由于乙醇比 20／(。) 表 1 乙醇和异丙醇的介 电常数 (25℃)0 前驱体的XRD图谱 2．2 煅烧温度的影响 图 2是在不 同温度煅烧 2h所得样品的 XRD 图谱。XRD表明，煅烧后所得的粉体是立方相NiO。 在相对较低的温度下，衍射峰宽化效应明显，根据 Scherrer公式 D=0．89A／Bc0s0 (3) 式中，D为粒径；A为x射线的波长：B为 0处的衍 射峰的半高宽。可断定NiO晶粒尺寸在低温煅烧时 很细 ，但随着温度的升高而增大。一般情况下 ，NiO 20／f。) 图2 不同温度下煅烧后所得样品的XRD图谱 图3 以不同溶剂所得 NiO粉体的 甲FM照片