聚对苯二甲酰十碳二胺的制备和非等温结晶动力学研究1.pdfVIP

34 卷 1 期 州 化 学 Vol.34, No.1 2009 年3 月 Guangzhou Chemistry Mar., 2009 聚对苯二甲酰十碳二胺的制备和 非等温结晶动力学研究 王文志， 李瑞雪， 刘宝玉， 章永化* （华南理工大学 材料科学与工程学院，广东 广州 510640 ） 摘 要：以对苯二甲酸和癸二胺为原料，经成盐，预聚合和固相聚合三个步骤合成了新型长碳链 和较高相对分子质量的半芳香尼龙聚对苯二甲酰十碳二胺，由红外光谱和核磁共振对其结构进行 了确认。用DSC 方法研究了聚对苯二甲酰十碳二胺的非等温结晶动力学，用莫 深提出的R ~ t 法对非等温结晶动力学进行了分析，由R ~ t 法得到 值在0.70 ~ 0.81 之间。利用Kissinger 方法 求得了半芳香尼龙的非等温结晶活化能，E = －297.08 kJ/mol 。 关键词：聚对苯二甲酰十碳二胺；非等温结晶动力学；活化能 + 中图分类号：O631.1 3 文献标识码：A 文章编号：1009-220X(2009)01-0001-06 半芳香尼龙由于具备优异的刚性、耐热性、尺寸稳定性等优点，特别适合生产一些耐热 部件、薄壁产品，所以在汽车发动机周边部件开发和电路板表面实装技术领域有大量相关的 研究报导。 目前，国外 已工业化生产的半芳香尼龙有聚对苯二 甲酰己二胺 （poly(hexamethyleneterephthalamide) ， PA6T ）、 聚 对 苯 二 甲 酰 壬 二 胺 [1-3] （poly(nonamethyleneterephthalamide)，PA9T ）及其共聚物 ，其中以PA9T的综合性能较好， 但成本较高，所以开发耐热性能、加工性能和强度优良并且价格低廉的半芳香尼龙具有很重 要的研究和应用价值。 以癸二胺和对苯二甲酸为原料，经成盐，预聚合，固相聚合三个步骤 以合成出具有较 高相对分子质量的聚对苯二甲酰十二碳二胺（poly(decamethyleneterephthalamide)，PA 10T）。 PA 10T是一种主链含有苯环和长链亚甲基的新型半芳香尼龙。由于主链上苯环的存在，使得 材料的耐热性和刚性得到提高，而长链亚甲基则会赋予材料一定的柔顺性和可熔融加工成型 性，因此PA 10T是一种很有前景的高性能耐热性工程塑料。研究PA 10T的结晶动力学不仅为 掌握其结晶规律并获取预期的凝聚态结构提供依据，也将为探求其合适的成型工艺奠定理论 基础。 采用DSC法研究聚合物的非等温结晶动力学，具有实验简单，获取结晶信息量较多的特 [4] 点 。因此，本实验在合成了PA 10T的同时又采用了等速降温法研究了PA 10T的结晶动力学。 [5-6] 并用莫志深等提出的R ~ t 法 对非等温结晶动力学进行了分析，进行了结晶机理的动力学 研究。 收稿日期：2008-12-09 * 通讯联系人。章永化，教授，博士生导师。 作者简介：王文 （1979 －），男，河南沈丘人，博士研究生, 研究方向：新型尼龙合成与性能研究。 2 州 化 学 34 卷 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 癸二胺，北京市京顺化学试剂公司，工业用品。对苯二甲酸，北京市旭东化工厂，化 学纯。乙醇、浓硫酸，洛阳市化学试剂厂，分析纯。 高压不锈钢聚合釜，山东威海市区恒达化工仪表厂，GSHA-3 型。固相聚合试验釜，山 东威海市区恒达化工仪表厂，GLA- 15D 型。 FI-IR 分析，采用德国BRUKER 公司型号VECT33 傅立叶变换红外（FI-IR ）光谱仪，熔 融成膜法。 1 核磁分析采用 H-NMR 德国B