浮法玻璃表面渗锡与渗锡量测定.pdfVIP

浮法玻璃生产技术及产品质量控制研讨会专题 浮法玻璃表面渗锡与渗锡量测定 陈芳王德宪 (秦皇岛玻璃工业研究设计院秦皇岛市066004) 摘要以锡槽中的化学反应为基础，介绍了浮法玻璃表面渗锡的原因，分析了浮法玻璃表面渗锡层中卫星峰的形成机 理，讨论了影响浮法玻璃表面渗锡量的主要因素及渗锡量的分布特征，比较了几种渗锡量测定方法的准确度。 关键词浮法玻璃表面渗锡影响因素卫星峰分布特征 图分类号：TQl71文献标识码：A文章编号：1003—1987(2008)02—0037一06 1 引 言 化造成的。为了防止锡的氧化，通常会往锡槽中充入 惰性加还原性的氮氢保护气体。即使是这样也不可避 浮法玻璃液自熔窑流经流道进入锡槽，在熔融 金属锡液的上方平铺摊开而成形。在玻璃带沿锡槽 免地会有残余的微量氧的存在。在1023。K(750℃) 前进的方向。玻璃的自身温度由进入锡槽时的 时，氧气在液态锡中的溶解度为O．0049％。这些微量 一1100℃，冷却至离开锡槽进入退火窑时的。600 氧与锡发生下列化学反应，将锡氧化为高价态： ℃。在这样的温度范围内，不可避免地会发生玻璃 Sn+[O】一Sn”(n=2，4) (1) 表面层与锡液之间的离子交换或离子扩散。离子交 产生的锡离子中主要是Sn’+，这是由于锡槽中 换反应的结果是玻璃表面层锡含量增加，碱金属和 主要是还原性气氛所决定的。所产生的四价锡可能 碱土金属含量降低。由化学分析得知，玻璃下表面 又被保护气体中的氢还原为二价： 的锡含量远高于上表面，致使上下表面之间的物理 性质出现差异，如下表面的折射率和密度均高于上 Sn“+[H1-+Sn2+ (2) 表面，而且下表面的渗锡量对深加工产品也会造成 Sn2+在玻璃带中的扩散速度远大于sn4+和Sno， 一定的影响。所以人们只是对玻璃下表面锡含量及 这是因为sn2+与玻璃中的碱金属或碱土金属离子 其渗锡分布感兴趣，玻璃上表面的渗锡机理与下表面 (M”)发生离子交换反应： 类似，只是渗锡量的不同而已。玻璃下表面渗锡的 (3) Sn2+【锡液)+Mx+I玻璃表面层厂呻Sn2+I玻璃表皿层)+M”(锅液) 深度一般为20—40“m。在玻璃的浅表层，Sn2+的比 由于离子交换反应的结果，使锡扩散进入了 例大于Sn4+的比例。然而在相对深的玻璃表面层上 玻璃带的表面层。所以在浅表面层中，玻璃中的渗 sn“的比例却大于sn“。另外，由玻璃的渗锡分布曲 线可知，在距玻璃下表面大约几个微米处，有一富 锡主要是Sn2+居多。在玻璃的深表面层，由于有 锡层，即渗锡量出现一个峰值，通常称之为驼峰或 Fe“等氧化性物质的存在，使得sn2+被氧化为sn“： 卫星峰。在深度小于这个富锡层的薄层内，二价锡 Fe“+Sn2+—÷Fe2++Sn4+ (4) 的比例大约占了60％。在深度大于该富锡层的玻璃 这就是为什么在玻璃的浅表层的渗锡中，二 内部，四价锡