一价铜配合物合成研究进展.pdfVIP

科技信息 o科教前沿o SC皿NCE＆TECI删OLOGY耵VF0砌幽。T10N 2008年第23期 一价铜配合物合成研究进展 汤德祥 (江苏连云港师范高等专科学校化学系江苏连云港222006) 【摘要】综述了一价铜配合物经典的化学合成法和电化学合成法，以及两种方法的优缺点。从电子层结构上进一步分析了cu(II)和cuO) 离子的稳定性及成键情况，根据铜的标准电极电势及软硬酸碱理论分析出稳定一价铜配合物的措施，并得到实验的证实。 【关键词】电化学合成；铜配合物；非水溶剂；电子结构 Adv蚰嘴ln 0f SyIlthesisCopper(I)(妯pI既鸭 TangDt蝴蚰旷 of (-11IeDepar哑ent IAbst船ct】，11le aIld abilitiesof totheirelectronicstnIctur黯．111emethodsfDr stabilitybonding cu(I)andCu(II)areanalysi8edaccording the of obtained st蛐dardelectric 0f itisco啪ctin矗lct．髓e stabilizingcomplexe8Cu(I)areby蛐aly8ising potenticalc叩per柚dtheim】叮ofHsAB，粕d cl鹊sicalandelectrochemicalof arereviewed． 8ynthesiscoppe《I)complexes 【Key words】C叩per(I)complexes，Electrochernical8ynthesis，cl曲sicalgyIlthesi$ 性氢配体： 一价铜Cu(I)化合物通常不稳定，易被氧化成二价铜Cu(II)化合 物。从电子结构来看，单质铜为全满和半充满状态3d铒s9，失去一个电 ( 一 )B一二 酮 类 子而形成3d9489的全满和全空状态，均为较稳定的状态；而Cu(II)的电 子结构为3d94so，3d9既非全满亦非半充满或全空状态，因此，Cu(D应该CH“COOE啦等。此类配体在形成配合物时，大多具有共轭的稀醇式结 构。 比较稳定。实际在形成配合物时，由于Cu(II)的极化力比Cu(I)大，能与 配体形成稳定的配位键，一般形成配位键的数目亦较多，使体系能量 降低较多，因而通常更多地却是形成较为稳定的Cu(II)配合物。相反， Cu(I)所带的电荷比Cu(II)的少，半径比Cu(II)的大，因而其成键能力弱有机金属化合物，即金属与碳直接相连。 于Cu(II)，所以获得较为稳定的Cu(I)的配合物也因此成为人们研究的 焦点。铜的配合物常常具有一定的催化活性。而亚铜化合物纳米材料 在烯硫醇一N=CfSHl一互变异构)等。 的合成与应用研究正得到人们的青睐旧。所以对cu(I)配合物的合成作 进一步的研究与探讨是很有意义的。 2．稳定的一价铜Cu(I)配合物的合成方法 1．稳定一价铜Cu(1)的方法 2．1经典的化学合成法 要获得较为稳定的Cu(I)的配合物，可以从体系的能量和中心离 人们进行了大量的尝试，成功地合成了稳定或较稳定的Cu(I)的 子Cu(I)周围的空间环境两方考虑。要使Cu(I)能够稳定下来，首先必须三元配合物。这方面的工作在70年代到80年代初研究较多，乞今仍 在进行之中．其合成方法多为经典的