甲酸钠液相氧化催化剂的研究.pdfVIP

工业催化 2005年第13卷增刊 INI)US汀、RIALCATALYSiS 389 甲酸钠液相氧化催化剂的研究 黄光斗，张 智，李 柯，龙化云 (湖北工业大学化学与环境工程学院，湖北武汉430068) 摘要：以碳酸氢钠和碳酸钠为催化体系合成季戊四醇是一应用前景广阔的绿色新工艺。其中，将 母液中副产物甲酸钠液相氧化为碳酸氢钠和碳酸钠，使之循环利用，是一关键步骤。本文对甲酸钠 这一液相氧化催化催化剂的制备方法进行了研究。实验结果表明，Pd—Cu／C对甲酸钠液相氧化有 很高的活性和稳定性。以共浸法浸渍12 h，300℃焙烧3h制备的Pd—Cu／C催化剂，在催化剂用量 为2 MVa，反应温度为 g(Pd含量1％，Cu含量2％)，甲酸钠溶液浓度为10％，反应压力为0．5 130℃下反应5 h，甲酸钠转化率达到94．3％。对催化剂进行了寿命实验，催化剂循环使用5次后 活性下降不大。 关键词：甲酸钠；液相；氧化；负载型催化剂 季戊四醇是一种重要的有机化工产品。在涂 醇工艺研究的基础上，本文将对甲酸钠液相氧化催 料、润滑剂、增塑剂和表面活性剂合成中有着十分广 化剂的研究做相关的介绍。 泛的应用，同时还可以作为医药、农药、炸药等的生 1实验部分 产原料H-2J。随着我国化学工业及其他相关工业 的发展，季戊四醇的需求量不断上升。此外，国内甘 1．1试剂与仪器 油产量长期以来缺口很大，为作为甘油替代品的季 甲酸钠(分析纯，天津市大港亿中化工厂)，氯化 戊四醇提供了较大的市场空间。 钯(分析纯，天津市化学试剂公司分公司)，氯化铁 传统的季戊四醇生产合成工艺，虽然已经相当 (分析纯，武汉中天化工总公司试剂厂)，氯化钴(分 成熟，但存在三大主要问题，一是产生几乎与季戊四 析纯，天津市福晨化学试剂厂)，氯化铜(分析纯，天 醇等摩尔量的副产物甲酸钠，该副产物市场需求有 津市天大化工实验厂)，钼酸铵(分析纯，武汉市中天 限，价值也低，产品精制困难，成为季戊四醇扩产的 化工总公司试剂厂)，活性炭(武汉中南试剂厂)。 制约因素；二是传统的催化剂腐蚀性强，消耗大量的 FYX0．5型高压反应釜(大连第四仪表厂)。 碱且对设备腐蚀严重又影响产品质量；三是生产过 1．2原理与方法 程有机废水既超标，排放量又大，环保问题较为 突出。 反应方程式： 近年来，国外对季戊四醇合成工艺的研究颇为 将33．3 mL蒸馏水配成溶 重视，提出了碳酸氢钠和碳酸钠法制备季戊四醇的 g甲酸钠溶于300 4I。该工艺中 液，和一定量的催化剂加人高压釜中，通人氧气至压 新工艺I3|，作者也进行了相应的研究l 力为0．5 母液中的甲酸钠可以进行催化转化为碳酸氢钠和碳 MPa(以纯氧置换空气三次)。开始加热， 酸钠，实现循环利用，一方面节约了大量的碱，得到 升温至130℃后开动搅拌，控制搅拌速率为