离子色谱在稀土及过渡金属分析中的应用.pdfVIP

文献综述 离子色谱在稀土及过渡金属分析中的应用 陈存 之 （中国科学院金属腐蚀与防护研究所，沈阳） 离子色谱是Small等人[1]于1975年发展的一种 金钢腐蚀产物中镍、钴、铜、锌、铅及锰，合成样 新的液相色谱分析技术，根据分离方式，离子色谱 品的回收率为9?104％。 可分为高效离子色谱 H（PIC),离子排斥色谱 2.以乙二胺阳离子和酒石酸阴离子所组成的 H（PICE）及流动相离子色谱 M(PIC)。现今，离 淋洗液，可分离以下金属离子：Ba2+,Cu2+Cd2+, 子色谱在环境、能源、化工、冶金、地质、电镀及 Ce3+,CO2,Dy3+,Er3+,Eu3+,Fe2+,Gd3+, 医疗等方面已得到应用，其专著也陆续出版[2,3]。 Ho3+,La3+，Lu3+,Mg2+,Nd3+,Ni2+,Pb2+, 稀土是我国富产元素，是某些磁性材料、超导 Sm3+,Sr2+,Tb3+,Yb3+和Zn2+;并在15分钟之内 材料以及高温抗腐蚀合金的组成部分，在国民经济 可完成Zn2+,Co2+,Mn2+,Cd2+,C2,Pb2+和Sr2+7 中起着重要作用。在能源及化工领域中需要严格控 种离子的分离；30分钟之内可完成分离Lu3+, 制过渡金属的含量，以降低有关部件的腐蚀。因 Tm3+,Ho3+,Gd3+,Nd3+,Pr3+,Ce+和La3+离 此，分析稀土及过渡金属已是十分重要的课题。 子[7]。Sevenich[4]提出用此类淋洗液淋洗各种离 用离子色谱法测定稀土及过渡金属具有快速， 子的机理是，在淋洗过程中，乙二胺阳离子起着 选择性好，可同时测定多组分及不同价态等特点。 “推”的作用，酒石酸阴离子起 “弱络合”或 “拉” 的作用。在以键合相为填充剂pH 2 8时，很多 一、含络合剂淋洗液及淋洗过程 金属离子水解而形成沉淀，加络合剂于淋洗液中， 一（）含络合剂淋洗液 可以起抑制生成沉淀作用。陈存之及日本曹达公 在淋洗液中加入络合剂可明显扩大所分离金属 司[8-10]则用乙二胺-柠檬酸分别淋洗La3+, 离子的范围及使峰更加尖锐[4]。Ｔ在选择含络合剂 Ce3+,Pr3+,N d及Cu2+,Zn2+,Mn+。 的淋洗液时应考虑：(1)配位体或螯合剂能与金属 3.吡啶?-2,6-二羧酸 (PDCA 与过渡金属离 离子形成阴离子或中性络合物；(2)配位体与被分 子能很强地络合，可分离Fe3+,Cu2+,Ni2+,Zn2+, 离和测定的金属离子具有适当的络合形成常数，其 Co2+,Fe2+，特别是分离Fe3+及Fe2+很有效[11]。 络合形成常数具有足够大的差异；(3)在选择配位 4．含?-羟基异丁酸的淋洗液分离稀土离子效 体时，还应考虑形成的金属离子络合物中配位体数 果好。3.0?10-3mol/L -羟基异丁酸 4.0 10-3 目的可变性；(4)如用柱后反应衍生显色法作为检 mol/L乙二胺可分离Lu3+,Yb3+,Tm3+,Er3+, 测手段，要求显色反应络合物的形成常数大，金属 Ho3+,Dy3+和Tb3+7个稀土离子[4]。 -显色剂络合物呈现惰性；(5)在选择络合剂时也 此外，硝酸钡、氯化钡或硝酸铅为淋洗液可分 应考虑其纯度、稳定性、毒性及价格等因素[2]。 离Mn2+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+和Cd2+,其 含络合剂的淋洗液主要有以下数类： 特点是淋洗时pH 范围宽[12]。 1 美国Dionex公司[5]提出用0.01ol/L草酸 二（）梯度淋洗