制氟电解槽阳极极化的控制方法.pdfVIP

化学推进剂与高分子材料 ·42 Chemical Materials PropellantsPolymeric 2010年第8卷第2期 制氟电解槽阳极极化的控制方法 赵纪峥，牛学坤，张景利，李前进 (黎明化工研究院。河南洛阳471000) 摘 要：分析了电解制氟中阳极极化过程的机理，叙述了浓差极化、“前置”化学极化、电 化学极化、“后置”化学极化和反向传质极化等5类极化现象。针对每种极化产生的机理，提出 了相对应的解决方法，并对采用特殊电解工艺消除极化的方法进行了展望。 关键词：电解；制氟；碳电极；极化 中图分类号：TQl24．3文献标识码：A 文章编号：1672—2191(2010)02—0042—04 电解制氟工业中，常通过电解氟氢化钾(KF． 电解过程首先进行的是双电层的充电过程， nHF)熔融盐中的无水氟化氢(AHF)来制备氟气，电化学反应电流等于外电路电流与充电电流之 其最常用的阳极材料为非石墨化碳。在实际生产 差。当外电路电流等于充电电流时，碳电极／溶 中，运行一段时间后，会出现“极化”现象， 液界面没有电流通过，出现极化的极端现象。 严重制约了生产的连续运行。 碳阳极使用初期，其对电解质溶液的润湿性 良好，有效电解面积大，碳电极／溶液界面的充 1 阳极极化现象 电电流很小，极化现象不明显。运行开始后，碳 电解反应中，碳阳极上发生以下过程：一种 电极表面会逐渐被氟化生成一层氟碳膜。随着氟 是氟离子在阳极表面失去电荷氧化为氟气，该过 化反应的进行，氟化膜厚度增加，碳阳极导电性 程为电化学反应，符合法拉第定律；另一种是传 变差。其原因是生成的氟气泡在碳阳极表面积 递过程，包括溶液中氟离子到阳极的扩散和阳极 聚，减少了极板与氟离子的有效接触面积，电荷 表面上氟气泡的脱附过程。 不能正常通过碳电极／溶液界面。此时，碳电极／ 发生阳极极化时，电解槽出现电压升高，电 溶液界面的双电层电容增大，充电电流增大，出 流下降现象。此时，加大电解电压，电流不能 现明显的极化现象。此时碳电极表面氟化膜的接 同步上升，甚至急剧下降。其极端现象是无论外 触角可能增大到151 o(以甘油作为测量介质)Ⅲ。 电源怎样提高电极电位，均无电流通过碳电极／ 2常见碳电极极化分类 溶液界面，此时体系类似于电容器，可以用双电 层电容来表征【l】，如图l所示(其中碳阳极带正电 碳电极表面的整个反应过程，可分为：液相 荷、氟离子带负电荷)： 传质、“前置”化学转化、电化学步骤、“后 界 置”化学转化和反向液相传质5个步骤l。因 面 此，可根据不同过程将极化进行分类如下。 碳阳极 溶液 2．I液相传质引起的浓差极化 rF．