17合成碳酸二甲酯的合成方法及其发展前景.pdfVIP

科学论坛 ●- 合成碳酸二甲酯的合成方法及其发展前景 唐慧建 姚盛勇 (I_江苏省双阳化工有限公司 江苏 丹阳 212333 2．江苏天辰化工设计院 江苏 丹阳 212300) [摘 要]碳酸二甲酯是一种无毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料，是21世纪有机合成的一个 “新基块 市场前景 良好，其合成工艺的研究正 逐渐引起国内外广泛关注 。开发新型DMC生产工艺，能明显降低投资及成本，可获得 良好的经济效益，推动国民经济的发展。本文详细综述了目前工业上合成 碳酸二甲酯各种方法的优缺点，并指出了今后合成碳酸二甲酯的发展趋势，特别是尿素醇解法尤其要引起足够的重视 。 [关键词]碳酸二甲酯 生产工艺 前景 中图分类号：TQ328．06 文献标识码 ：A 文章编号 ：1009—914X(2010)1卜009903 碳酸二甲酯 (DimethylCabonate)简称DMC，是近年来受到国内外广泛关 吨 ／年。国内上海吴淞化工厂、江苏吴县化工厂以及重庆长风化工厂也采 注的环保型绿色化工产品，常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液 用此方法小规模的生产碳酸二 甲酯。 体，熔点4~C，沸点9O．1℃，密度 1．069g／cm3，难溶于水，但可以与醇、醚、酮 2 甲醇氧化羰基化法 等几乎所有的有机溶剂混溶，DMC毒性很低，1992年DMC在欧洲通过了非毒性 由甲醇、一氧化碳和氧直接氧化羰基化合成DMC，总反应方程式如下，按 化学品(Nontoxicsubstance)的注册登记，属于无毒或微毒化工产品。由 反应相态可分为液相法和气相法。该工艺的关键是选择合适的催化剂体系。 于其分子中含有CH3一、CH30、CH30一CO～、一CO一等多种官能团，因而具有 2CHOH 卜CO十 1／202一 (cHO)2cO 卜HO ．{ 良好的反应活性，可以和醇、酚、胺、肼 、酯等类化合物发生甲基化、羰 2．1甲醇液相氧化羰基化法 基化、甲酯化和酯交换反应，能取代剧毒的甲基化试剂和羰基化试剂光气而 意大NENI集团绿化化学公司1983年首先报道了第一条非光气法合成碳 应用于有机合成工业，被称之为有机合成的新基石，符合清洁生产和绿色化工 酸二 甲酯的液相氧化羰基化法，应该说对碳酸二甲酯的合成起了非常大的推动 的时代要求：另外，碳酸二甲酯具有较好的汽油掺合性和高的含氧量 (53％O)， 作用，被认为是非光气合成碳酸二甲酯的里程碑 。意大利EnichemSynthe— 成为继 MTBE之后提高汽油辛烷值的新的添加剂，据报道，由于环境污染的原 siS公司于 1984年在意大利的Ravenna建设了一套6000吨 ／年的：[业化生产 因，美国加州已禁止使用 MTBE作为汽油添加剂使用，因此，在 21世纪碳酸 装置，随后又进行了两次扩建，目前生产能力已达 12000吨 ／年。该方法以甲 二甲酯将具有广阔的应用前景，其合成技术已经受到了国内外化工界的广泛重 醇、一氧化碳和氧气为原料，在氯化亚铜或氯化铜催化剂存在下在淤浆床中 视，我国化工部在 八五 和 九五 期间将其列为重点项 目。 进行反应，反应温度 120—200℃，反应压力2．03．OMPa，属于均相反应。反 目前世界上DMC可行的合成方法可分为四大类 ：光气法、甲醇氧化羰基 应方程式如下 化法 、酯交换法和 甲醇和尿素醇解法。 2CHOH十 1／2o，十2CuC1—2Cu(OCH)C1十R,O 1光气甲醇法