加氢脱氮反应与加氢脱氮催化剂的研究进展_李矗.pdfVIP

　　　　化 　　　工 　　　进 　　　展 　　　　　 　2003 年第 22 卷第 6 期 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　 　　　　CHEM ICAL INDU STR Y AND EN GIN EER IN G PRO GR ESS 　　　　　 ·583 · 加氢脱氮反应与加氢脱氮催化剂的研究进展 李 　矗 　王安杰 　鲁墨弘 　李 　翔 (大连理工大学精细化工国家重点实验室 , 大连 1160 12) 摘 　要 　介绍石油馏分中主要含氮组分和其结构特性 , 以及典型含氮化合物的加氢脱氮反应网络 、反应机理 、 反应动力学 , 阐述了加氢脱氮催化剂改性的不同途径 : 载体的改性 、活性组分和助剂的选择 、活化方法的改 进等 。 关键词 　加氢脱氮催化剂 , 机理 , 反应网络 中图分类号 　TE 624 9 + 3 　　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 　1000 - 66 13 (2003) 06 - 0583 - 06 　　清洁燃料生产主要是通过加氢精制来实现的 , ( ) ( ) 1 　石油馏分中主要含氮化合物 包括加氢脱硫 HD S 、加氢脱氮 HDN 、加氢脱 ( ) ( ) 氧 HDO 、加氢脱金属 HDM 及芳烃的加氢等反 在石油及其馏分中有机含氮化合物一般分为两 应 。尽管在石油馏分中N 的含量远小于 S 的含量 , 类 : 杂环和非杂环化合物 。后者包括苯胺和脂肪族 但 HDN 的反应难度大于 HD S , 以及 N Ox 毒性更 胺类 , 由于比较容易脱除 , 有关 HDN 研究报道较 大 , 易使汽车尾气净化催化剂中毒 。因此 , HDN ( ) 少 本文不做介绍 。杂环化合物一般分为含六环的 仍是清洁燃料生产的关键技术之一 。 吡啶族化合物和含五环的吡咯族化合物 。 在加氢精制反应过程中 , HDN 与 HD S 在同一 γ 类催化剂上的反应是同时进行的。NiMo/ - Al O 2 3 ( ) 2 　加氢脱氮 HDN 反应 γ 和 NiW/ - Al O 是 目前工业上常用的 HDN 催化 2 3 剂 , 但该类催化剂的活性不能满足新燃料规范的要 2 1 　六元环含氮化合物的 HD N 反应 求 , 因而迫切需要开发高活性深度 HDN 催化剂 。 由于芳香系中的 C —N 键较强 , 因此通过加氢 本文作者将从石油馏分中的含氮化合物的结构和性 过程将氮从含氮环中移走需经历两个步骤 , 即杂环 质入手 , 对 HDN 反应特点、不同含氮化合物的催 加氢和 C —N 氢解过程 。图 1 表示 出了吡啶 的 化反应机理和催化剂的改进方法做一简要综述 。 HDN 反应途径[ 1 ] 。 图 1 　吡啶加氢脱氮反应网络