铁基锂离子电池正极材料的合成与改性研究.pdfVIP

苘 层 ll l◇l； ；◇ 铁基锂离子电池正极材料的合成与改性研究 张俊喜 ，任 平 ，徐 娜 ，曹小卫，许明玉 ，杨 希 (上海电力学院，上海高校电厂腐蚀防护与应用电化学重点实验室，上海 200090) 摘 要 ：研究了共沉淀合成方法在铁基锂离子电池正极材料制备 中的应用。考察了共沉淀方法在磷 酸铁锂和磷酸铁制备 中应用的可行性和在材料改性方面的优势。结果表明：共沉淀方法由 于具有较好的分散效果，可以使铁基锂离子电池正极材料 的前躯体 中各元素得到均匀分 散，可以降低和缩短后期的热处理结晶所用的温度和时间，并有效提高材料的性能。文中 还对磷酸铁作为锂 离子正极材料的可行性作了初步的研究。 关键词 ：铁基锂离子电池正极材料 ；共沉淀方法；磷酸铁 ；化成 1引 言 究工作，但对后者FePO的研究则相对少得多。 锂离子电池正极材料LiFePO经过十多年的 究其原因是 由于： (1)LiFePO材料一提出就 研究， 目前 已有部分企业实现批量化生产。但 得到广大研究者 的认可 ； (2)LiFePO材料符 从 已有的研究和应用来看，LiFePO材料的大规 合 目前锂离子电池 以LiCoO，材料为正极的生产 模应用还存在一些 问题 ，主要表现在： (1)从 工艺路线，可以方便地应用和推广； (3)初步 材料角度，LiFePO固有的组成和结构使得其 电 的尝试发现FePO材料性能不够稳定，由于具有 子导电率和离子扩散速率较低 ，影响电池 的大 多种 晶型 ，不 同的晶型其电化学活性也不尽相 功率放电。因此 ，大幅改善和提高材料的导电 同。而且 ，该材料 的应用与 目前锂离子电池 的 性是当前研究的重点之一； (2)从工艺角度来 生产工艺路线不 同。所有这些原 因都使得 看 ， 目前LiFePO的制备主要 以固相合成法为 FePO材料的研究没有受到重视 。但是，作者根 主，该方法虽然工艺简单 ，但是在合成中需要 据已有的研究报道结合本课题组的初步研究认 长时 间的混合和 高温处理 ，而且需要气氛保 为，FePO材料作为锂离子电池的正极材料有诸 护，导致成本增加，而且固相混合工艺不能保 多优点： (1)合成工艺更简单，由于合成中没 证每一批次的混合效果相同，造成产品批次不 有FefII)组分，不需要气氛保护，省去了相应的 稳定，进而影响电池组的性能。而其它合成方 设备和成本投入； (2)FePO材料的合成为二 法如水热法、微波法等则 由于制备条件要求高 或者设备投入大， 目前实现规模化生产 的难度 元合成体系 ，更方便合成条件的控制和优化； 较大。同时，合成 中需要气氛保护 ，也使生产 (3)由于采用Fe(III)化合物为原料，使合成原 设备复杂化。因此 ，研究开发低成本、适于规 料来源更广。所有这些优点可使得FePO材料更 模化生产的制备方法也是当前研究的重点。针 具低成本、规模化生产 的优势 ，可望成 为 对上述问题 ，本领域研究人员一直在探索新的 LiFePO锂离子电池正极材料的后起之秀 方法来实现高性~…LIFePO的大规模生产和应 FePO的合成早在20世纪9O年代就有报道，主要 用，包括对材料 的结构掺杂改性和表面改性、 用于食品添加剂和涂料中的防腐颜料，而将其 纳米化以及材料的合成工艺等方面。