N,N’-双水杨醛缩环己二胺指纹区拉曼光谱研究.pdfVIP

第29卷 第3期 河 南 科 学 Vo1．29 No．3 2011年 3月 HENAN SCIENCE Mar．2Ol1 文章编号：1004—3918(2011)03—0272—04 N，N，一双水杨醛缩环 己二胺指纹区拉曼光谱研究 杨国玉， 陈 钢， 金显春， 赵仲麟， 苏同福 (河南农业大学 化学系，郑帅I450002) 摘 要：采用633nm激光器，检测了合成的N，N’一双水杨醛缩环己二胺产物在指纹区的拉曼光谱，并根据密度泛 函理论对其拉曼光谱进行理论模拟．该分子拉曼光谱检测值和理论值比较表明：在位移800cm～，该物质有一特征 峰，初步将其归属为C--N~C两碳原子围绕N原子的剪式振动和苯环碳骨架伸缩振动的协同振动，这是该物质多 个原子的集体振动模 ．拉曼图谱检测值和理论值相比表明，在指纹区，两者总的来说是一致的，但也有一定的差异， 其主要原因是检测样品是多个分子的聚集体，分子基团的振动受到分子间相互作用的影响，而理论值计算的只是根 据该物质气态的一个分子 ． 关键词：N，N’一双水杨醛缩环己二胺；拉曼光谱；密度泛函理论 中图分类号：O657．37 文献标识码：A Schiff碱是一类非常重要的配体，其合成相对容易，能选择各种胺类与不同醛或酮反应而得到结构多 变、性能迥异的配体1【1，它们可以与许多过渡金属离子形成配合物．金属Salen型配合物可用来替代结构复 杂、合成困难价格昂贵的金属卟啉催化剂，具有较好的载氧及模拟生物酶的功能．有关利用锰Salen型配合 物催化分子氧对环 己烯和环 己烯酮氧化的报道[2-31，具有高产率和高选择性等特点．因此，开展对 Salen型配 合物的研究具有重要的理论及现实意义．由于不同晶型的席夫碱，具有不同的活性．具有活性的席夫碱单 晶较难获得，同时，用x一射线衍射分析得到有关活性结构的直接信息是比较困难的，红外光谱检测起来受空 气中水分的影响较大，且复杂难辨，而拉曼光谱对活性型结构测定时有独到之处，如检测不受水分的影响、谱 图比红外谱 图简单得多等 ．有关对席夫碱配合物拉曼光谱的研 究，已有诸多报道4【_8】．如果能够根据其拉曼光谱 的位移，从理论 上能够找到具有催化活性配体或具有抗癌、抗肿瘤等活性的席夫 碱类药物的规律，对于减少实验次数、节约材料 以及减轻环境污 -- N ‘ 染等，是具有重要意义的．本实验就是采用化学方法，合成出一 种席夫碱配体N，N’一双水杨醛缩环己二胺，其结构参看图1，用密 度泛函理论计算其拉曼图谱，并与实际测定值相 比较，以观测具 H 有催化活性配合物的拉曼位移变化的规律． 1 实验部分 1．1 实验仪器与药品 ． 水杨醛，分析纯，中国医药 (集团)上海化学试剂公司：无水乙醇，分析纯，中国医药 (集团)上海化学试剂 公司；环己二胺，分析纯，东京化成工业株式会社，中国医药 (集团)上海化学试剂公司提供；JYHR800共聚 焦拉曼光谱仪 (He—Ne激光器，633nm)． 1．2 双水杨醛缩环 己--Jl~,的制备 取 4．2mL水杨醛溶于 60mL乙醇中，水浴加热回流，滴入溶有 3mL环 己二胺的乙醇溶液．混合物继续 加热回流反应4h，旋蒸除去一部分溶剂，自然冷却，有浅黄色晶体析出，减压抽滤，无水乙醇洗涤 2次，60℃ 真空干燥 4h，得粗产品．在乙醇溶液中重结晶，得N，N’一双水杨醛缩环 己二胺配体，产率约 26．8％，熔点： 收稿 日期：2011-01—10 基金项 目：河南农业大学博士基金项 目资助 作者简介：杨国玉 (1974一)，女，河南唐河人，讲师，博士，从事催化及有机合成领域工作 通信作者：苏同福 (1970一)，男，河南滑县人，副教授，从事有机化学的教学与科研工作． 2011年 3月 杨国玉等：N，N’一双水杨醛缩环己二胺指纹区拉曼光谱研究 一273— 110．0～1l1．0℃ ． 1．3 理论值的计算 采用 Gaussian039[]