核磁共振中分子间多量子相干及其应用.pdfVIP

第 5O卷 第 2期 厦 门大学学报 (自然科学版) Vo1．50 NO．2 2011年 3月 JournalofXiamenUniversity(NaturalScience) M ar．2011 核磁共振 中分子间多量子相干及其应用 陈 忠 ，蔡淑惠，黄玉清，蔡聪波，林雁勤，陈志伟 (厦门大学 物理与机电工程学院，福建省等离子与磁共振研究重点实验室 ，福建 厦f-1361005) 摘要 ：源 自核自旋远程偶极相互作用的分子间多量子相干 (iMQC)以其独特的性质在核磁共振领域引起了广泛的关 注．与常规 的单量子相干信号相 比，iMQC信号具有下列特性 ：iMQC信号与实验可控的偶极相关距离为半径的空间区域 内的 自旋粒子数相关；iMQC信号与局域磁场分布或局域磁化率效应相关；iMQC信号具有独特 的弛豫和扩散特性．这些 性质使 iMQC在核磁共振波谱和成像领域得到了广泛的应用．本文简要介绍了 iMQC现象的研究历史 以及相应 的理论 解释，对我们小组这 1O几年来在 iMQC领域的研究进行了系统的阐述 ，包括对 iMQc性质的研究及其在不均匀不稳定 场 中高分辨核磁共振谱和成像方面的应用研究． 关键词 ：核磁共振；磁共振成像；分子间多量子相干；不均匀不稳定场；高分辨 中图分类号 ：0482 文献标志码：A 文章编号 ：0438—0479(2011)02—0193—10 的耦合扮演了常规多量子实验中分子间耦合 的角色， 1 分子间多量子相干现象 也就是辐射阻尼 (radiationdamping)导致 了在单组分 非耦合体系中MQC信号的产生． 1945年斯坦福大学 的Bloch小组和哈佛大学 的 1993年 Warren研究小组 [5]采用有梯度场参与 Purcell小组分别用不同的样品(水和石蜡)、不同的方 的二脉冲序列 ，即一个不对称 z方 向梯度场改装 的 法(双线圈感应法和单线 圈吸收法)发现 了核磁共振 COSY回波检测 (COSYrevampedwithasymmetricz- (NMR)现象[1]．在此后 的半个多世纪里 ，NMR获得 gradientechodetection，CRAZED)脉冲序列 ，对 8O 了飞速的发展 ，在各个领域展现 出极大的生命力和广 H：O十2O DO样 品做 2D谱 实验时 ，再次在间接检 阔的应用前景．然而 ，在过去 的 10多年 间，在 高极化 测维发现强的信号峰，这些峰随着脉冲前后梯度场对 (高浓度)核 自旋体系中却出现了一些用常规 NMR理 的面积比的不 同，出现在不同的位置 ，而且具有所有 论无法解释的实验现象．按照经典的NMR理论口]，对 MQC的特性．所有这些实验现象均与传统的NMR理 氢谱 ，仅有 H。O分子的样品是不可能产生多量子相干 论相矛盾．另一方面 ，二脉冲序 列也不可 能观察到 (multiple—quantum coherenees，MQC)信 号 的，因为 MQC信号 ，因为要产生 MQC，至少要有 3个脉冲(即 H。O分子只包含一种磁等价氢核，可是 1990年 ，美 国 用 2个脉冲产生 MQC，再用 1个脉冲把不可观测 的 Princeton大学的Warren研究小组在 500MHz谱仪 MQC转变为可观测的单量子相干)．Warren之所 以特 上采用三脉冲序列 {(／2)一r一(7c／2)一一t一 (7c／ 地将该脉冲序列称为 “疯狂的”CRAZED，部分原 因在 2)一tz}对 8O％HzO+20 D。O(8O％，20 均为体积 于 ：“对于有经验的NMR谱学者来说 ，它看起来是发 分数)样品做二维 (2D)谱实验时，在间接维 (￡或 F1) 疯了．根据标准密度矩阵理论 [5]，COSY脉冲序列不可