水热电化学法制备LISICON薄膜热力学分析.pdfVIP

第 38卷 第 3期 湖 南 大 学 学 报 (自然 科 学 版 ) Vo1．38，No．3 2 O l 1 年 3 月 JournalofHunanUniversity(NaturalSciences) M ar．20 11 文章编号 ：1674—2974(2011)03—0065—04 zk热 电化 学 法 制 备 LISICON 薄 膜 热 力 学 分 析 祝 宝军”，陶 颖 ，张 呖 ，郑 锐 ，邹 小林 (1．湖南大学 材料科学与工程学院，湖南 长沙 410082；2．中南大学 材料科学与工程学院，湖南 长沙 410083) 摘 要 ：通过热力学计算分析 了水热电化学法制备 LISICON薄膜的反应机理 ，结果表 明：在水溶液体系中制备 Lis+V。 siO 薄膜很 困难 ，制备 Li。V～PO 薄膜是可行 的．碱 性水溶 液 体 系 中 SiO 与 OH一，Li反 应 生 成 LiSiO ，V O 与 OH一，Li反 应 生成 Li。VO ，Li。VO 与 LiSiO 反应生成 Li。+V一Sio ，其 中，生成 Sio：一离子的反应是关 键步骤 ，a(m ≥1．0mol／L是反应进行 的必要条件 ，吼i+1．0mol／L时，Si0：一与 Li反应 生成 LiSiO ．碱性水溶液体 系中HP04 与 OH一，Li反应生成 Li3PO ，V20 与 0H一， Li反应生成 Li。VO ，Li。VO4与 Li3PO 反应生成 Li3Vl一P0 ．aOH～0．15mol／L时，可 生成 Vo； 和 PO]一．aLl+0．5mol／L时，vol一和 Po；一分别与 Li反 应生成 Li。VO 和 LiPo ． 关键词 ：水热电化学；锂 离子固体电解质 ；热力学；薄膜 中图分类号 ：TM912．2 文献标识码 ：A ThermodynamicAnalysisofLisiconFilmsPrepared inHydrotherma1Electrochemica1Method ZHU Bao-jun”，TAO Ying ，ZHANG Yang，ZHENGRui，ZOU Xiao—lin (1．CollegeofMaterialsScienceandEngineering。HunanUniv，Changsha。Hunan 410082，China； 2．CollegeofMaterialsScienceandEngineering，CentralSouthUniv。 Changsha，Hunan 410083。China) Abstract：Thermodynam icanalysisindicatedthatLi3十 V1一 Si04film wasdifficuhtobesynthesizedin aqueoussolution，whileLi3V】… P O4couldbepreparedinaqueoussolution ． IncertainalkalineaqueouSs0一 lution，Si02reactedwithOH—andLi toproduceLi4SiO4 ． Atthesametime，V205reactedwithOH—and Li toproduceLi3VO4，andthenLi3VO4reactedwithLi4SiO4toproduceLi3+V1--xSi04．Inthisprocess，