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1、如果反应中有固体和纯液体参加,它们的浓度不应写在平衡关系式中,因为它们的浓度是固定不变的,化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如: CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) Kc=[CO2] CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l) Kc=[CO]/([CO2][H2]) 非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加反应,此时水的浓度不可视为常数,必须表示在平衡关系式中。如酒精和醋酸的液相反应 C2H5OH+CH3COOH?CH3COOC2H5+H2O K=[CH3COOC2H5][H2O]/([C2H5OH][CH3COOH]) ⒈平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度,估计反应的可能性。因为平衡状态是反应进行的最大限度。如: N2(g)+O2(g)?2NO(g) Kc=1×10-30(298K) 这意味着298K时,N2和O2基本上没有进行反应,反之NO分解的逆反应在该温度下将几乎完全进行,平衡时NO实际上全部分解为N2和O2。 2、另外还有两点必须指出: ①平衡常数数值的大小,只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度,并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如: 2SO2(g)+O2===2SO3(g) 298K时Kp很大,但由于速度太慢,常温时,几乎不发生反应。 ②平衡常数数值极小的反应,说明正反应在该条件下不可能进行,如: N2+O2?2NO Kc=10-30(298K)所以常温下用此反应固定氮气是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验,以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。 平衡常数的计算 例1:合成氨的反应N2+3H2?2NH3在某温度下各物质的浓度平衡是:[N2]=3mol·L-1,[H2]=9mol·L-1,[NH3] =4mol·L-1求该反应的平衡常数和N2、H2的初始浓度。 解:①求平衡常数Kc Kc=[NH3]2/([N2][H2]3)=16/(3×93)=7.32×10-3 ②求N2、H2的初始浓度。 N2+3H2?2NH3 反应1摩尔N2同时需3molH2生成2molNH3 N2 + 3H2 ? 2NH3 平衡3mol·L-1 9mol·L-1 4mol·L-1 初始(3+2) (9+6) 0 即: 5 15 0 答:Kc=7.32×10-3,初始[N2]、[H2]为5、15mol·L-1。 平衡常数 五.平衡转化率 平衡转化率是指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比。如: CO+H2O?H2+CO2 此反应在773K时平衡常数K=9,如反应开始时C(H2O)=C(CO)=0.020mol·L-1求CO的转化率。 CO + H2O ? H2+CO2 初始 0.02 0.02 0 0 平衡时0.02-x 0.02-x x x Kc=[x/(0.02-x)]2=9 x/(0.02-x)=3 ∴x=0.015mol·L-1 转化率=(0.015/0.020)×100%=75% * 第三节化学平衡 第二章 化学反应速率与化学平衡 第一课时 800℃,在4个1L的密闭容器中,分别通入不同物质的量的CO,H2O(g),CO2和H2经过足够长的时间后,如果这4个容器里的4种物质的浓度不再随时间的改变而改变,那么容器里的反应混合物就达到了化学平衡, 计算 的比值 c(CO2)?c(H2) c(CO)?c(H2O) 1.0 0.075 0.075 0.225 0.025 0 0 0.030 0.010 1.0 0.079 0.079 0.296 0.021 0.075 0.075 0.030 0.025 0.98 0.0033 0.0133 0.0067 0.0067 0.010 0.020 0 0 1.0 0.050 0.050 0.050 0.050 0 0 0.10 0.10 c(CO2)?c(H2)c(CO)?c(H2O) C(H2) C(CO2) C(H2O) C(CO) C(H2) C(CO2) C(H2O) C(CO) 平衡时 平衡时各物质的浓度/(mol/L) 起始时各物质的浓度/(mol/L) 结论: 在一定温度下,可逆反应论从正反应开始,还是从逆反应
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