X射线物相定性定量分析.ppt

5 物相定性分析所应注意问题 （3）由于试样为多物相化合物，为尽可能地避免衍射线的重叠，应提高粉末照相或衍射仪的分辨率。（4）对于数据d值，由于检索主要利用该数据，因此处理时精度要求高，而且在检索时，只允许小数点后第二位才能出现偏差。 3 粉末衍射卡片索引及检索方法 （5）特别要重视低角度区域的衍射实验数据，因为在低角度区域，衍射所对应d值较大的晶面，不同晶体差别较大，衍射线相互重叠机会较小。（6）在进行多物相混合试样检验时，应耐心细致进行检索，力求全部数据能合理解释，但有时也会出现少数衍射线不能解释的情况，这可能由于混合物相中，某物相含量太少，只出现一、二级较强线，以致无法鉴定。 3 粉末衍射卡片索引及检索方法 （7）在物相定性分析过程中，尽可能地与其它的相分析结合起来，互相配合，互相印证。 从目前所应用的粉末衍射仪看，绝大部分仪器均是由计算机进行自动物相检索过程，但其结果必须结合专业人员的丰富专业知识，判断物相，给出正确的结论。 3 粉末衍射卡片索引及检索方法 一般来说，拿到一个未知的高分子材料，X射线衍射很快可以做出如下判断：1)???晶态还是非晶态，非晶态衍射是漫散的“晕环”， 晶态为有确定d值的锐衍射峰；2)???如果是晶态也可以初步判断一下是有机类还是无机类，一般有机材料晶胞都比较大，衍射线条多在低衍射角区出现，由于晶体对称性比较低，使衍射线条较少； 3 粉末衍射卡片索引及检索方法 3)???高聚物材料一般是晶态和非晶态共存（两相模型）既有非晶漫散射，也有锐衍射峰，强衍射峰总邻近非晶漫散射极大强度处附近出现； 4)??也可以是某种程度的有序，如纤维素，具有一定锐度的漫散射；也可以是完全的非晶态，如PS，散射强度分布相当漫散。 3 粉末衍射卡片索引及检索方法 3 粉末衍射卡片索引及检索方法 3 粉末衍射卡片索引及检索方法 塑料中添加剂的物相分析（1）当添加剂为无机材料时，衍射峰都比较尖 锐，容易区别；（2）添加剂含量较少时，要结合其他方法来 分析；（3）可把有机部分烧掉，分析烧过的“灰”， 得到灰的物相作为添加剂物相参考；（4）研究添加剂与聚合物在结构上因相互影响 而产生的变化，例如可能改变聚合物的结 晶度、有序度、甚至引起某些新相的产生。 3.6 X射线物相定量分析 物相衍射线的强度或相对强度与物相在样品中的含量相关。 3.6 X射线物相定量分析 常用物相定量分析基本原理粉末平板状样品 ：  I=G · C · A (θ) · V 式中： 实验条件固定时，G为常数。A(θ)为吸收因子，V是被 X 射线照射的样品体积。 3.6 X射线物相定量分析 样品中第j 相的体积为Vj，其密度为ρj，则其重量 Wj=Vj·ρj。又设样品重量为W，那么 j 相的重量分数为： 3.6 X射线物相定量分析 平板状样品，衍射线累积强度中的吸收因子与θ角无关，此时μ为试样的线吸收系数 。 3-49  上式将粉末衍射线强度与物相的质量百分含量联系在一起。  式3-49即为 X 射线物相定量分析的基础理论公式。 3.6 X射线物相定量分析 3.6.1 外标法 外标法是采用对比试样中第j 相的某衍射线和纯j相（外标物质）的同一条衍射线强度而获得样品中第j相的含量。外标法，原则上只适于含两相物质系统的含量测试。 设试样中两相的质量吸收系数分别为?m1和?m2，两相的质量百分数分别为X1和X2，那么，该试样的质量吸收系数可写作： ?m= ?m1X1+ ?m2X2 3.6 X射线物相定量分析 X1+X2=1 以I10表示纯1相的某衍射线强度，此时，X2=0，X1=1则： 3.6 X射线物相定量分析 两相系统中只要已知各相的质量吸收系数，在实验测试条件严格一致的情况下，分别测试得某相的一衍射线强度及对应的该纯相相同衍射线强度，即可获得待测试样中该相的含量。 3.6 X射线物相定量分析 图3-41为测定水泥水化产物钙矾石（AFt）的X射线定量分析用定标曲线。 3.6 X射线物相定量分析 3.6.2 内标法 设样品有几个物相，质量分别为W1，W2，W3，… Wn，样品总质量 。试样中加入标准物相S，质量为WS。Xj