材料与环境06.ppt

第三章 氢致断裂 对于 Ti、Zr、Hf 、V、Nb、Ta 等金属，由于它们与氢有较大的亲和力，极易生成氢化物，从而使屈服强度升高，塑性及断裂韧性下降。因此这类金属经常出现氢化物型氢脆，而对其它金属则很少见到此类氢脆。 3.2.3 氢化物致脆 一类是熔融金属冷凝时，由于氢的溶解度降低而从过饱和固溶体中析出时形成的，称为自发形成氢化物。 另一类则是在氢含量较低的情况下，受外加拉应力作用，使原来基本上是均匀分布的氢逐渐聚集到裂纹前沿或微孔附近等应力集中处，当其达到足够浓度后，也会析出而形成氢化物。由于它是在外力持续作用下产生的，故称为应力感生氢化物。 这种氢化物分两类: 氢化物型氢脆的特点: (1)氢化物型氢脆的敏感性随温度的降低及样品有缺口而增加。其断口检查表明，裂纹是沿氢化物与基体金属的交界面发展的。这种裂纹的发展是由于基体金属与氢化物间存在较弱的结合力及二者弹性塑性的差异，在外力作用下，所造成的脆性断裂。 (2) 氢化物型氢脆与形变速率有密切关系。一般在高速形变时(如冲击试验)才出现脆性断裂，因此氢化物型氢脆也称为冲击型氢脆。当在低速形变时，并不显示明显脆性。某些研究工作者解释上述现象时认为，氢化钛虽是一种脆性相，但仍有某些塑性，在低速形变时，氢化物与基体金属共同变形，由于塑性变形使应力集中得到松弛，因而不显示脆性。 (3)氢化物的形态与分布对金属的塑性有明显影响。薄片状氢化物极易生成较大的应力集中，氢脆敏感性大；而块状粗大的氢化物则对塑性影响较小。氢化物析出的形态和大小与基体金属晶粒大小及冷却速度有密切关系。在细晶粒的组织中，氢化物都是沿晶界析出，而且多半呈块状不连续的沉淀相，因此氢脆不明显。在晶粒粗大氢含量又较高的钛合金中，氢化物沿晶界呈连续的薄片状，这种连续的氢化物为裂纹扩展创造了有利条件，因此氢脆明显。 3.3 氢致滞后断裂 在恒载荷(或恒位移)条件下，原子氢通过应力诱导扩散富集到临界值后就引起氢致裂纹的形核、扩展从而导致低应力(外加应力低于抗拉强度；对预裂纹试样，外加应力强度因子KIKIC)断裂的现象称为氢致滞后断裂，所谓滞后是指氢扩散富集到临界值需要一段时间，故加载后要经过一定时间后氢致裂纹才会形核和扩展，如把氢原子除去后就不会发生滞后断裂，所以它是可逆的。 这种氢致滞后是一种非常危险的破坏形式，也是近年来最为活跃的研究领域之一。典型的可逆氢脆有硫化氢的应力腐蚀断裂、高强度钢的滞后断裂、钛合金的内部氢脆和金属间化合物的氢脆等。 (1)时间上属于滞后断裂：材料受到应力和氢的共同作用后，经历了裂纹形核(孕育期)、亚临界扩展、失稳断裂的过程，因而是一种滞后破坏。 (2)对含氢量敏感：随着钢中氢浓度的增加，钢的临界应力下降，延伸率减少。 3.3.1氢致滞后断裂的特点 (3)对缺口敏感：在外加应力相同时，缺口曲率半径越小，越容易发生氢致滞后断裂。 (4) 室温下最敏感：氢致滞后断裂一般发生在-100~100℃(或150℃)的温度范围内，其中以室温附近(-30~30℃)最为严重。 (5)发生在低应变速率下：应变速率越低，氢致滞后断裂越敏感，而冲击试验和正常的拉伸试验不能揭示材料是否对氢脆敏感。 (6)裂纹扩展的不连续性：通过电阻法、声发射仪或位移传感器等监测，氢致滞后断裂的裂纹扩展是不连续的。 (7)氢致滞后断裂的裂纹源一般不在表面，裂纹较少有分枝现象：宏观断口比较齐平，微观断口可能涉及沿晶、准解理、韧窝等较为复杂的形貌，这些形貌与裂纹前沿的应力强度因子KI值及氢浓度有关。 3.3.2氢致滞后断裂的机理 (1)氢压理论：这种理论认为金属中的过饱和氢在缺陷位置富集、析出、结合成氢分子，造成很大的内压，因而降低了裂纹扩展所需的外应力。这种理论弱点在于难以解释在远低于一个大气压的氢气中高强度钢也能发生氢致滞后断裂的现象，也无法说明可逆氢脆的可逆现象。 (2) 吸附氢降低表面能理论： 脆性材料： 韧性材料： 当裂纹表面有氢吸附时，比表面能γs下降，因而断裂应力降低。 此理论的弱点在：塑性变形功 γp γs * * 金属材料在冶炼、加工及使用过程中，经常会有氢进入材料中。 在某些特殊情况下，氢有有益作用：对钛合金，氢可作为临时合金元素改善其热加工性能及室温机械性能；金属氢化物可作为贮氢材料或电池材料。 在一般情况下，进入材料的氢是极其有害的，使材料产生氢损伤。包括氢压引起的微裂纹(钢中白点，焊接冷裂纹，H2S或酸中浸泡裂纹)、高温高压氢腐蚀、氢化物相或氢致马氏体相变、氢致塑性损失以及氢致开裂或断裂。 3.1 氢在金属中的行为 3.1.1 氢的来源 (1)冶炼过程中进入的氢 在冶炼过程中进入的水会分解成氢而进入液态金属．炉中水分主要来源于空气中的水蒸汽和原料(如矿石、造渣原料、合金原料及耐火材料等)中所含的水分，炼钢时所加废钢