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第 2 1 卷第 5 期　　　　　　王莉红等: 卟啉类试剂合成的进展 273 ( ) 化学试剂, 1999, 2 1 5 , 273～ 289 专论与综述 卟啉类试剂合成的进展 王莉红 　汤福隆 (杭州大学环境科学系, 杭州 3 10028) 摘要　综述了近十几年来卟啉试剂合成的进展, 收集的卟啉试剂共 152 种, 分成 4 类, 即对称型、非对称型、双卟啉 型和高分子型卟啉等。 关键词　卟啉, 合成 　　1967 年A d ler A D [ 1 ] 提出用吡咯和芳醛在 固定了, 如果改变溶剂就必须充分考虑这些条 丙酸介质中进行缩合反应, 直接合成卟啉类试 件的影响, 若以酸作催化剂, 它能增强芳醛中羰 [2 ] 剂的简便方法。1979 年童沈阳 首次向国内介 基的活性, 利于缩合反应, 但酸度不能太大, 否 绍这类高灵敏度试剂在分析化学中的应用。此 则易使吡咯质子化, 导致自身聚合反应, 不利于 后卟啉类试剂的合成和应用在国内外, 特别是 形成 目标化合物; 酸性太弱, 催化能力弱, 反应 国内得到较快的发展。 速度慢, 产率也低。实验表明, 选用p K a 在 2 0 卟啉类试剂在合成方面主要有 2 个问题。 ～ 4 0 范围的酸作催化剂, 产率较高, 而同一种 其一是产率较低, 一般在 10%～ 30% 。这种情 酸在不同溶剂中, 因质子化能力不同, 其催化效 况与原料本身的性质和反应过程有关, 因吡咯 [ 6 ] 果也不尽相同 。 和芳醛本身容易聚合; 卟啉的形成过程又是 4 卟啉合成 的催化剂, 除酸外还有 B F 3 乙 分子吡咯和 4 分子芳醛的缩合反应, 其反应历 醚、无水 A lC l3 等。 1987 年 L in d sey 等 发现 [3 ] 程大致如下 : CH 2C l2 作溶剂、在B F 3 乙醚催化下, 苯甲醛和 吡咯可合成 T P P [7 ] ; 199 1 年郭灿城等用DM F 作 溶 剂, 以无 水 A lC l3 作 催 化 剂 也 可 合 成 [ 8 ] T P P 。 关于卟啉的合成, 近十多年来不断得到改 进, 产率也有所提高, 有的高达 50%～ 60% [9 ] 。 但卟啉合成的综述 目前未见报道。为此, 本文主 要拟综述近十多年来用于光度分析的卟啉试剂