共沉淀法制备钛酸钡微粉的研究.pdfVIP

维普资讯 第 l6卷 第 5期 无 机 材 料 学 报 Vo1 16．No 5 2001年 9月 JournalofInorganicM aterials Sep ，2001 文章编号：1000—324X(2001)05—085908 共沉淀法制备钛酸钡微粉 的研究 全学军 ，李大成 (1．重庆 I学院材料科 学与I程 系，重庆 400050；2 四川大 学无机非金属材料 系 成 都 610065) 摘 要 ： 对 以TiCI{和 BaCI2为原料，以NH{HCOa+NH3H20作沉淀剂 ，制备钛酸钡粉末 的过程进行 了详细 的热力学分析，找出了合成钛酸钡的条件和范 围 详细地讨论 了反应方式和 前躯体洗涤条件．实验研究了反应物钡钛 比，终点pH值，煅烧温度 ，以及分散荆对产物理化 性能的影响．结果表 明：在 NH4Hc03／Bac12=l2，Tic14，Bacl2=11．0L充分搅拌反应 1h． 煅烧温度 920。C，煅烧时间2h条件下，可 以制得较理想的产物 在反应体系 中加入适量分散 剂 可 以明显 降低产物的粒径 ． 关 键 词 ：共沉淀法 ；钛酸钡 中图分类号 ：TB383 文献标识码 ：A 1 引言 钛酸钡一直是钛酸盐系列电子陶瓷元件的基础母材．随着 电子 陶瓷工业的发展，BaTiO3 的需求量将 不断增加，对其质量要求也越来越高．通过制备高纯 、超细粉体 材料是提高 电 子 陶瓷材料性能 的主要途径 ．为了达到原料 的高纯 、超细和均 匀化，已经开 发了许多种制 备方法 影响 BarriO3粉体质量的主要因素是其组成的 Ba／Ti比和粒度及其分布． 钛酸钡合 成方法主要有 ：固相烧结法 、醇盐水解法 、水热法、溶胶凝胶法 、微乳液法 、 共 沉淀法等 _l“J．目前国 内大多数生产厂家仍用传统的固相法生产，质量不能满足高技术 发展的需要．现在，国内外对钛酸钡粉末制备方法的研究主要集中在水热法和溶胶 一凝胶 法 以及微乳液法等，其主要特点是低温合成高性能的超细钛酸钡粉体．但 由于所用原料和 设备要求较高，过程操作复杂，生产成本高，限制了它们在工业上 的广泛应用．共 沉淀法． 如草酸盐沉淀法 和碳酸盐沉淀法 ，原料来源广泛，过程操作较简单，易于工业化生产．且 在工艺过程 中可 以添加某些掺杂元素，直接制得某种配方的粉体原料，用于 陶瓷元件 的制 造 ．相 比于现有 的固相法，过程大大缩短，可降低整个生产成本，提高元件质量 ．草酸盐沉 淀法的缺点是合成的粉体随着反应条件的微小变化，产物 的钡钛 比波 动大，质量 不稳定． 碳 酸盐沉淀法， 四氯化钛和氯化钡 为原料， 碳酸氢铵和氨水为沉淀剂来 制备钛酸钡粉 末．该法制备的钛酸钡粉末平均粒径一般在 l#m左右，纯度约为995％．过程操 作简单，且 碳酸氢铵、氨水等原料来源广泛，价格便宜，适于大规模生产，因而有较高的实用价值 ．但 如果反应方式不当或条件控制不好，同样会造成产物钡钛 比大的波 动，粒径大，分布宽， 使质量难于稳定．一般过程是 ，将等摩尔的四氯化钛和氯化钡混合溶液，加入到碳酸铵的 收稿 日期 ：20000 07，收到估改稿 日期 ：2600~929 作者 简升 ； 垒学军 (1963一)．男，博士．副教授 ． 维普资讯 854 无 机 材 科 学 报 16卷 碱性溶液 中，然后用氨水调节 pH值到 10以上，形成沉淀前驱体，高温煅烧前驱体使偏钛 酸和碳酸钡反应 生成钛酸钡 ．这种方法不是严格意义上 的共沉淀 ，因为偏钛酸在较低 pH值 下就可 以形成，而碳酸钡在 NH4HCO3+NH3-H20体 系中须在较高 pH值下 目快鹋 速离苗 子反应 才能生成 ．这样 ，实际所 得沉 淀产物是碳酸钡包裹在偏钛酸粒子表面而组成 的混合物 ，而 不是真正同时共沉淀所得到的在原子或分子水