FCC液体汽油脱硫剂的研制.pdfVIP

维普资讯 FCC液体汽油脱硫剂的研制——陆红军 一 13 一 FCC液体汽油脱硫剂的研制 金陵分公司研究中心 陆红军 摘 要 分析了催化裂化汽油脱硫助剂的作用机理。考察了不同种类 Lewis酸活性组分的脱硫性能以及 氢转移反应对脱硫效率的影响，合成了水溶性汽油脱硫助剂。在固定床评价装置上进行评价试验，结果表明， 研制的汽油脱硫助剂可降低汽油硫含量 15％～21％，并且不会对催化裂化产品分布产生不利影响。 关键词 催化裂化 汽油 硫含量 Lewis酸 氢转移 随着环保要求的 日趋严格，国家对汽油 中硫 FCC条件下，沸点在218(2以上的硫 (主要包括苯 含量的限制越来越严 ，我公司对出厂汽油硫含量 并噻吩和烷基苯并噻吩)很稳定。在催化裂化过 的要求是不得超过 500~／g／g，而即将在上海、北京 程 中，硫化物反应脱硫的难 易次序为 ：噻吩、苯并 和广州实行的欧三标准甚至要求汽油硫含量不得 噻吩烷基噻吩四氢噻吩硫醇。 超过 150 “g／g。我国汽油构成 中80％左右为催 有关噻吩的酸催化分解反应机理 目前还存在 化裂化(FCC)汽油，汽油中90％左右的硫来 自催 争议。但一般认为噻吩分解与氢转移有关。研究 化裂化(FCC)汽油，因此降低催化裂化汽油中的 表明，噻吩类硫化物是Lewis碱，易于在 Lewis酸 硫含量就成为生产硫含量达标汽油的关键 。 中心吸附，在催化裂化反应条件下，噻吩类硫化物 可能通过以下途径进行 ：一是在催化剂氢转移活 1 助剂的作用机理及设计原则 性较高的条件下，噻吩饱和生成四氢噻吩再裂化 催化裂化 (FCC)汽油中的硫化物主要 以噻吩 成 H，S和烃类 ；二是噻吩与正碳离子反应生成烷 和噻吩衍生物形式存在，约占硫化物总量的80％ 基噻吩，再通过氢转移反应饱和，进而裂化为 H2S 以上，其 中约一半分布在 FCC汽油 的重馏分 中， 和烃类 ；三是催化剂能选择性地吸附噻吩，与焦炭 另外有少量的低碳硫醇。 目前，我国对 FCC汽油 一 起共同沉积在催化剂上，在催化剂再生过程 中 脱硫主要以电精制法、Merax法和无碱脱臭法等 燃烧生成 SO 。其 中，氢转移反应能力的高低对 为主，但这些方法 只能脱除硫醇硫，对噻吩硫无 噻吩类硫化物的分解影响较大。 效。因此，减少噻吩类硫化物是降低 FCC汽油中 基于上述对噻吩在催化裂化条件下反应途径 硫含量的关键。FCC汽油中的噻吩、cl一烷基噻 的分析，助剂应能提高催化剂的氢转移能力和四 吩、四氢噻吩、丙基～己基硫醇硫化物中，硫醇很 氢噻吩的裂解能力，具有对噻吩硫有较强吸附能 容易被裂化，四氢噻吩通过加氢也容易裂化，反应 力的Lewis酸活性组分和氢转移活性组分。在催 放出气体 (C4和 S)。烷基噻吩具有芳烃的特 化裂化反应过程 中，助剂 中的Lewis酸活性组分 点，一般难以裂化，但在 FCC反应过程中，通过氢 和氢转移活性组分随原料油进入提升管中，Lewis 转移反应加氢能够形成三碳 阳离子 中间体，裂化 酸活性组分沉积在催化剂上，形成 Lewis酸性 中 脱硫 。噻吩也可以通过氢转移加氢形成二碳阳离 心，提高催化剂的Lewis酸强度，增加对噻吩的吸 子中间体，但其加氢反应 比烷基噻吩慢得多。在 附和裂解，而氢转移活性组分可 以加快噻吩裂解 本项 目获金陵公司青年基金资助