三齿NS2型配体Cu(Ⅱ)配合物的合成光谱性质及电化学性质.pdfVIP

维普资讯 一 Itl 第 l期 无 机 化 学 学 报 V011S，N0 l l999年 1月 JOURNAL OF INORGAN1(2CliEM ISTRY Jan ．1999 三齿NSz型配体 Cu(11)配合物的合成、 光谱性质及电化学性质 0({ ；t口弓 (华南农业大学理学院 ，广州 510642) (华 中师范大学化学系，武汉 430070) 关键词 Cuf 日 分类号 o614． 三一 蓝铜蛋 白具有特征的光谱性质和异常的电化学性质固而受到人们的广泛重视 ’ 为了阐 述其结构与性质之间的关系 ，科学家们研究了一系列模型化合物 ．并且 已取得 了某些公认的结 论… 然而，只有很少的配合物模拟了蓝铜蛋白ESR谱 中较小的超精细裂分Al值 (30~90G) 体竺一 并且对蓝铜蛋 白异常高的氧还 电势 (200~800mV)的解释还未得到一致的结论。因此，我们试 图通过合成和表征一系列新的配合物来进一步阐述蓝铜蛋白结合部位结构与其性质之 间的关 系 l 实验部分 1．1 试剂及材料 所有硫醇均购 自Fluka公司，高氯酸四乙胺 由高氯酸与羟基四乙胺反应制得，DMF用PO 茹 处理后 (7mmHg)蒸馏 ，其他试剂均为 A．R．级 ，硅胶 100--200目。 1．2 仪器及测试方法 CarloErbal106型元素分析仪 、DDS一11A型 电导率仪 、VarianXL一200MHz核磁共振仪 、 PerkinElmerLanbda7型 UV／Vis光谱仪和 PerkirtElmer983型红外光谱仪 。 25C下，】×10 mol·dm 高氯酸四乙胺作为支持 电解 质 ，用HOKUTODENKOHA301 双恒 电位仪 (日本)测定 l×10_”mol·dm 配合物 DMF溶液循环伏安图 另外 ，用 JES—PEIX 光谱仪测定了配合物粉末态及其硝基 甲烷溶 液的ESR谱 ，MnCl ·2H。o作标样 ．中心场值 3400G 。 1．3 配体及配合物的合成 按照文献 所报道的原理，将两步法改为一步法，由二乙醇胺制备二氯乙胺盐酸盐 接着 收稿 日期：1997l028 收修改稿 日期：1998—04—20。 *通讯旺系^ 。 第 作者：乐学卫．男．36岁，副教授；研究方向：生物无机化学 维普资讯 第 l期 乐学义等：三齿 NS：型配体 cu(I)配台物的台成、光谱性质及电化学性质 ·l29 · 用KOH中和、与硫醇钠在 甲醇 中反 直 12h获得淡黄色油状物 ，用乙醚作洗脱剂，硅腔作载体 进行 柱子 层析分 离得 无 色油状 物 ，即配体 L：HN(CHzCH2一SR)2[R—CHzCH2CH (ptam)． (cHa)2CH(iptam)，cH3(CH2)2CH2(brani)，(CHa)2CHCH2(ibtam)]，用 HNMR谱进行 了确证 。 将等量 (2mmo1)的配体 L、三水合硝酸铜和咪唑 (或吡啶)分别溶于 10mL、15mL和 5mL 的无水 乙醇 中，混和 ，室温下搅拌 30rain，低温 (～5C)静置 2～3d，析 出深绿色 固体 。用乙醇重 结晶 真空于 4h，测得元素分析结果列于表 l中。 表 1 配合袖的元素分析厦摩尔电导数据 Tab