冶金材料化学研究方法.docVIP

差热分析在硅酸盐工业中的应用摘要差热分析技术是一种非常重要的现代测试技术，已成为研究材料分解过程、反应动力学、热化学反应机制等问题的重要研究手段，广泛应用于材料科学、热化学和热物理等领域本文着重介绍了差热分析在硅酸盐工业（水泥、玻璃中的具体应用以及节能技术应用问题关键词：差热分析；硅酸盐工业；水泥；玻璃；节能硅酸盐工业是无机化学工业的一个重要组部,实验结果表明:矿渣含量高于5%就能够可靠地做出检测。DTA技术还应用于化学外加剂在水泥中作用的研究。根据水泥水化产物在450～550℃的Ca(OH)2分解脱水的DTA吸热峰的峰面积大小来选择缓凝剂。Ca(OH)2脱水吸热峰的强度可表示C3S(3CaO?SiO2)的水化程度。 如在水化水泥中添加木质磺酸盐,可起到缓凝作用,DTA检测证明,随木质磺 酸盐含量增加,相应的Ca(OH)2分解脱水吸热峰的峰面积减小,表明C3S的水化程度减弱。DTA技术已作为一种重要的手段应用于水泥水化硬化机理的研究。丁树修研究了高温地热井水泥的水化和硬化。Mascolo〔3〕提出用定量DTA来估算水泥的水化程度,其依据是以925℃处吸热峰为未水化C3S的标志,吸热峰的大小与C3S含量成正比。纯铝酸钙水泥(Al3O275%)不同龄期水化的特征DTA曲线Fig.2?TheDTAcurveofpurecalciumaluminatecement(Al3O275%)indifferenthydratedage硅酸盐水泥(P.I型)水化3天的特征DTA曲线上主要有4个吸热峰。第1个吸热峰处在120℃左右,为水化水泥脱去游离水的过程;170℃左右的吸热峰为水化硅酸钙凝胶(C-S-H)的脱水反应;第3个吸热峰500℃左右为水化硫铝酸钙(C3A?3CS?H32,AFt)脱水和Ca(OH)2分解反应的特征峰;750℃左右的吸热峰则是β-C2S发生晶形转变所致,DTA所显示的过程同硅酸盐水泥的水化过程是一致的。 表示20±2℃养护条件下纯铝酸钙水泥(Al3O275%)不同龄期的DTA曲线。对纯铝酸钙水泥进行XRD分析,其主晶相为CA、CA2和α-Al2O3。及XRD分析研究表明,P1代表纯铝酸钙水泥水化6h的曲线,曲线上显示198℃的吸热峰,说明纯铝酸钙水泥的水化首先是CA矿物水化。95～130℃的吸热峰为AH3 凝胶脱水;水化12h至3天(P2～P5试样)的DTA曲线上出现145～160℃左右的吸热峰,表明水化产物中形成C2AH8,C2AH8的脱水形成了145～160℃的吸热峰,C2AH8属于不稳定相,会逐步转变为C3AH6和AH3相;198～208℃的吸热峰为六方晶系的CAH10脱水分解,亚稳态的水化铝酸钙(CAH10)随温度升高逐渐脱水,在200℃左右脱水过程达到高峰;由于C3AH6中的水是配位水,因而脱水温度较高,296～300℃左右的吸热峰则是由CAH6以及γ-AH3的脱水分解形成;330℃左右最大的吸热峰是介稳相的CAH10和C2AH8向稳定相的立方晶系C3AH6转变的极点,此过程释放出大量的游离水,蒸发吸热而形成较大的吸热峰;AH3、C3AH6在加热过程中最终转化为三水铝矿〔γ-Al(OH)3〕,温度升至940℃左右出现三水铝矿晶形转变的特征放热峰,形成具有耐火性质的矿物。水泥生料的质量及煅烧工艺制度是制备优良熟料的重要条件,DTA和TG分析技术通过测定窑内物料在不同煅烧带生成的灰硅钙石(4CaO?SiO2?CaCO3)的含量、熔点和挥发性,再结合XRD分析、化学分析和显微结构分析,可判断窑内物料在不同煅烧带的反应情况,为指导生产、调节生产工艺参数提供理论依据。 差热分析技术在玻璃工业中的应用 差热分析对于非晶态玻璃的研究,主要用于测定玻璃的转变温度Tg、析晶温度Tx和熔化温度Tm,因为在这些特征温度点有明显的热效应发生。分相是玻璃形成过程中的普遍现象,分相造成玻璃中具有两个高体积分数的相,反映在DTA曲线上为两个不同的Tg温度值,分别表示Na2O-CaO-SiO2系统玻璃加入适量CaF2的DTA曲线,由于玻璃分为富氟相和贫氟相,在DTA曲线上存在两个Tg。表示PbF2-LaF3-ZrF4系统玻璃的DTA曲线,曲线上存在两个Tg,相应于较低Tg的一相为富PbF2相,较高Tg的一相为贫PbF2相。因此,生产中可以用DTA来检测其分相现象。利用DTA技术在微晶玻璃的研究中,通过测定不同晶相的析晶温度,可以有目的地控制析晶温度,产生所希望的主晶相,从而达到所需要的产品性能。借助DTA曲线还可以估算晶相的析晶活化能。笔者用DTA方法研究分析了Bi(Pb)-Sr-Ca-Cu-O系玻璃的晶化过程,根据X射线衍射分析确定具有超导性能的(Bi,Pb)2Sr2CaCu2O8+δ(2212)相和(Bi,Pb)2Sr2Ca2Cu3O1