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燃烧热的测定 （预习报告） 李昆昂 化学类创新班222011316210066 1 ?基本原理： 1.1燃烧热定义 在25℃，101 kPa时，1 mol可燃物完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量，叫做该物质的燃烧热．单位为kJ/mol。有时燃料的燃烧热可以被表示成 HHV (高热值), LHV (低热值), 或是 GHV (总热值)。所谓完全氧化，对燃烧产物有明确的规定。譬如，有机化合物中的碳氧化成一氧化碳不能认为是完全氧化，只有氧化成二氧化碳才可以认为是完全氧化。 燃烧热的测定，除了有其实际应用价值外，还可以用于求算化合物的生成热、键能等。燃烧热可以用弹式量热计测量，也可以直接查表获得反应物、产物的生成焓(ΔfH0)再相减求得。 1.2恒压燃烧热与恒容燃烧热 由热力学第一定律可知，Qv 等于体系内能变化 △U；Qp 等于其焓变 △H。若把参加反应的气体和反应生成的气体都作为理想气体处理，则它们之间存在以下关系： ΔH = ΔU +Δ(pV) Qp = Qv +ΔnRT 式中，Δn 为反应物和生成物中气体的物质的量之差；R 为气体常数；T 为反应时的热力学温度。 1.3热量计中主要部件的原理和作用 热量计的种类很多，以环境恒温式的热量计为例 氧弹热量计的基本原理是能量守恒定律。样品完全燃烧所释放的能量使氧弹本身及其周围的介质的热量计有关附件的温度升高。测量介质在燃烧前后温度的变化值，就可求算该样品的恒容燃烧热。其关系式如下： -QvW2 / M - mQm = (W水c水 + c计)ΔT 式中,W2和 M 分别为样品的质量和摩尔质量；QV为样品的恒容燃烧热；m和Qm 是引燃用铁丝的质量和单位质量燃烧热，W水 和c水 是以水作为测量介质时，水的质量和比热容；c计 称为热量计的水当量，即除水之外，热量计升高 1℃ 所需的热量；ΔT 为样品燃烧前后水温的变化值。 为了保证样品完全燃烧，氧弹中须充以高压氧气或其它氧化剂。因此氧弹应有很好的密封性能，耐高压且耐腐蚀。氧弹放在一个与室温一致的恒温套壳中。盛水桶与套壳之间有一个高度抛光的挡扳，以减少热辐射和空气的对流。 注：一定量样品完全燃烧所释放的能量使得氧弹本身及其周围的介质和热量计有关附件的温度升高，即有： Qv＝Ｃ计ΔＴ（４） （Ｃ计是热量计的水当量） 在实验测定条件铁丝燃烧热需扣除，则式（４）修正为： （－Ｗ样／n）Qv－Ｑ点火丝Ｗ点火丝＝Ｃ计ΔＴ（５） 要求出Qv值，必须知道Ｃ计．实验中是以已知燃烧热的标准物质苯甲酸进行标定． 还有一个问题是如何确定ΔＴ．虽然仪器中设有装置以避免体系与环境间的热交换，但是少量的热漏仍难以避免；加上搅拌器也会带来不必要的热量，因此必须校正体系和环境热交换的影响．实验中采用雷诺温度校正图来校正温度： 氧弹热量计的实验技术（参考复旦大学主编的物理化学实验教材与BB） 仪器：氧弹量热计、氧弹、压片机、精密温差仪、氧气钢瓶、充气机、天平、万用表。 试剂：苯甲酸、萘、点火铁丝。 实验步骤：1测定热量计的水当量 （1）压片 用台秤称取大约0.8~1.0g苯甲酸（勿超过1.1g），在压片机上压成圆片。样片压得太紧，点火时不易全部燃烧；压得太松，样品容易脱落。再用分析天平精确称量。 （2）装样、充氧 拧开氧弹盖，将氧弹内壁擦干净，特别是电极下端的不锈钢丝更应擦干净。搁上金属小皿，小心将样品片放置在小皿中部。取引燃铁丝，将部分紧贴在样片的表面，固定在电极上。用万用电表检查两电极间电阻值，一般应不大于20Ω，旋紧氧弹盖。氧气钢瓶上装好减压阀 并与氧弹连接，打开钢瓶阀门，使氧弹中充入 2 MPa 的氧气。再次用万用表检查两电极间的电阻，如阻值过大或电极与弹壁短路，则应放出氧气，开盖检查。 （3）测量苯甲酸标样 将氧弹放入内水桶中央把氧弹两电极用导线与点火装置连接称取已被调节到低于室温1℃的自来水于盛水桶内加水使水面淹没氧弹，打开搅拌，放置温差仪探头，盖上盖子。设置温差仪的循环时间为，然后按采零、锁定按钮，并记录内桶水温。在计时器每循环一次时记录温差值。待温度稳定上升按下点火按钮，样品点火成功后，注意观察温差变化，直到温差达到最高点后又下降， 实验结束后，小心取下温度计，拔下电极，再取出氧弹，打开出气口放出余气。旋开氧弹盖，检查样品燃烧是否完全。氧弹中应没有明显的燃烧残渣。若发现黑色残渣，则应重做实验。测量燃烧后剩下的铁丝质量（注意，剩余铁珠应去掉，不在计算范围之内）。 测量萘的燃烧热 称取0.6 g左右的萘, 同上述方法进行测定。 实验结束后应清洗并擦干氧弹和盛水桶。 注意事项 1．样品压片不要过于疏松；装样时，燃烧丝不能与坩埚壁接触，防止短路；安装引火丝时，氧弹盖应放在氧弹架上，以免碰断引火电极；2． 氧气遇油脂会爆炸，因此氧气减压器、氧弹以及氧气通过的各个