硫酸钾生产技术.docVIP

硫酸钾生产技术 众所周知，我国1.4亿hm2土地。84％缺钾。同时我国又是一个钾资源十分匮乏的国家，因而限制了钾肥的开发利用和发展。致使农作物土壤主要养分氮磷钾的比例严重失调。钾肥的主要品种有氯化钾、硫酸钾、 硝酸钾，由于忌氯作物不能施用氯化钾，硝酸钾价格昂贵。且为炸药，施用受到限制。而硫酸钾同时可提供作物需要的钾和硫，价格便宜。因此无氯钾肥以硫酸钾为主。多年来我国硫酸钾一直依赖进口。并对农民实行补贴政策。20世纪90年代初，一些企业花巨资引进了曼哈姆法生产硫酸钾的装置，很多大专院校、科研院所也都开始研究开发硫酸钾生产技术。不少企业都投资建设万吨级规模的生产线，使硫酸钾完全依靠进口的局面有所缓减。全世界硫酸钾的生产主要集中在比利时、德国、意大利、美国，消费主要在亚洲和东欧，专家预测。亚洲硫酸钾需求正以3％～4％速度递增，我国的硫酸钾消费以7％速度递增。许多国家都有扩大硫酸钾生产能力的趋势。世界硫酸钾的主要生产方法有曼哈姆法，约占总产量的46％；硫酸镁复分解法，约占总产量的40％；其他复分解法占10％左右。 1. 我国硫酸钾的发展现状 为了加快发展硫酸钾，国家把“硫酸钾生产新工艺的研究”列入“九五”攻关计划。从此后，国内硫酸钾工业在引进吸收、新技术开发方面异常活跃，各界人士研制开发出了缔置法、复分解法、氨化法、萃取法、 离子交换法等生产工艺。并引进了曼哈姆生产技术进行国产化改造。据报道，国内现有103个企业生产硫酸钾，形成了169万t生产能力。也申报了不少的室内试验专利，但由于种种原因。除南风化工集团公司外。生产装置的最大规模为2万t/a，且产量不足，甚至有的企业建厂中途下马。有的投产试车后停运。有11家缔置法生产企业。形成年产22万t规模。因工业化生产中存在问题，建成后全部停产；采用硫酸铵、硫酸钙、明矾石复分解法生产的四五十个企业。由于规模小、产品质量低等原因，经济效益差，也相继停产：还有一些我国独立开发的新的工艺流程。在全国28个省、市、自治区的科技期刊上报道很多。也有不少申报了发明专利，但多半停留在室内试验阶段，普遍缺乏工程化研究。大量工作处于低水平的重复状态。用曼哈姆法生产的企业正在进行国产化技术改造。处于半停产状态。南风化工集团的芒硝法生产年产5万t、10万t装置已相继建成投产。曼哈姆法与芒硝法生产已占领了国内市场的80％以上份额，硫酸钾的进口量逐年递减，进口价格大幅度降低。 2．芒硝法的国内外生产情况 由于我国芒硝资源十分丰富，用芒硝与氯化钾复分解法制剂厂、四川科技大学与眉山芒硝矿、连云港钾盐中心与青海格尔木钾镁厂等单位于1995年就完成了室内试验和年产5000t的装置试验，并申报产品鉴定， 但迄今为止中试装置一直停运。连云港设计院与连云港华晶公司建成的年产5万t装置于2000年投产试车后一直停产。南风化工集团1992年室内试验完成后，便上马年产1万t、5万t硫酸钾生产装置。都获得成功。 但是采用的是间歇法。进行两步转化。明显存在着设备投资大、生产效率低、蒸发部分工艺参数的选择上不太成熟的缺点，致使系统水不平衡、 产品质量不稳定。国外资料的检索中，1993年德国Messo公司有一套中试成果，因工艺复杂，为除杂盐而增加冷冻设施。投资大，能耗高，至今未实现工厂化生产。加拿大BQR公司与俄罗斯Soligorsk公司。用硫酸钠为原料。工业化生产中只有两步反应生成硫酸钾。将氯化钠作为废液排放。每t产品消耗氯化钾1.4t，钾的收率仅为57％。业内人士认为， 芒硝法生产副产好利用。原料价格低。但工艺中存在杂盐难分离、系统水不平衡等问题。难以实现连续的工业化稳定生产。硫酸钾中氧化钾含量一般在45.5％，硫酸钠含量在2.3％～8.1％；氯化钠产品中夹带有氯化钾和硫酸盐，使其用途受到限制，生产成本高。南风化工集团以国家级技术中心的人才优势和运城盐湖丰富的芒硝资源优势。通过1万t、5万t生产实践。进一步完善技术、开拓研究，解决了杂盐分离和系统水平衡问题。建成了年产10万t硫酸钾的工业化连续生产装置。中国烟草总公司与之合资。解决了烟草行业硫酸钾的供需矛盾。取消了国家的补贴政策。扭转了长期依靠进口的局面，充分利用了我国的芒硝资源。研发出具有自主知识产权的高新技术，在有关院士参加的鉴定会上该工艺技术被认为达到了国际同类研究的领先水平。 3．国内外主要生产技术 3.1 芒硝法生产硫酸钾技术 由硫酸钠或天然芒硝与氯化钾复分解制取硫酸钾副产氯化钠的理论基础是K+、Na+／／SO2－、Cl－ — H2O四元水盐体系相图。根据各种盐在不同温度下溶解度不同的差别，来进行结晶分离。KCl、NaCl、K2SO4、 Na2SO4 为4种盐与水构成四元水盐体系。其中。NaCl与K2SO4，Na2SO4 与KCl互为盐对，从相图看出。在任何温度下。硫酸钾与氯化钠的