CO2潜在增稠剂苯乙烯醋酸乙烯酯二元共聚物的设计与合成.pdfVIP

石油天然气学报(江汉石油学院学报) 2011年2月第33卷第2期 JournalofOilandGas Feb．2011 V01．33No．2 · · Technology(J．]PD 131 C02潜在增稠剂苯乙烯醋酸乙烯酯 二元共聚物的设计与合成 沈爱国，刘金波 (武汉大学化学与分子科学学院。湖北武汉430072) 余跃惠，舒福昌，王正良 (长江大学化学与环境工程学院，湖北荆州434023) [擒耍]以偶氯二异丁氰(AIBN)为催化剂，根据自由基反应机理合成低分子量的聚醋酸乙烯酯调聚物， 并以此为大分子引发剂．与苯乙烯发生聚合生成二元共聚物。分另4使用红外及核磁共振氢谱表征其分子 结构。苯乙烯醋酸乙烯酯二元共聚物将有望成为一种高效、低成本、无污染的二氯化碳增稠剂，提高二 氧化碳驱油效率。 [关键词]C()2增稠剂I聚醋酸乙烯酯；聚苯乙烯；二元共聚物 [中图分类号]TE357．45 [文献标识码]A [文章编号]1000—975212011)02—0131一04 二氧化碳的大量排放给全球生态环境造成了巨大的伤害，各种“节能减排”的新理念、新思维、新 技术和新方法已成为世界各国共同关注的热点。近年来，在国外已广泛开展的二氧化碳驱油提高采收率 技术(CO：EOR)，不仅能有效解决二氧化碳的封存问题，保护大气环境，更重要的是，它能满足油田 开发的需求。提高石油“三次”采收率，变废为宝【l一]。其原理是，二氧化碳大量溶解于原油中时。可 使原油体积膨胀、粘度下降，还可以降低油水间的界面张力，从而提高驱油效率。C0。E()R最大的缺 50mPa·s)相比，二者流度比太大，在注入过程中容易造成“粘性指进”，降低二氧化碳的波及效 率[3]。因此。降低二氧化碳的流度、增加二氧化碳粘度成为改进二氧化碳驱油提高采收率技术的关键。 为了找到一种理想的二氧化碳增稠剂，研究人员愈发关注一类增稠效率更高的高分子聚合物¨~6]。 Irani研究小组率先报道了一些能大幅增稠二氧化碳的硅氧烷聚合物，其中尤以聚二甲基硅氧烷效果最 好，能将二氧化碳增稠90倍，但前提是必须加入大量的有机助溶剂[7]。后续研究小组也陆续发现一些 具有非随机性交联、双链结构的硅氧烷聚合物有较好的增稠效果。但无一例外需要有机助溶剂，严重阻 碍了其工业化应用。值得一提的是，Beckman等首次报道了一种苯乙烯氟化丙烯酸酯二元共聚物 究其原因在于polyFAST中的氟丙烯酸酯极易溶解于二氧化碳，能起到将聚合物分子“拉进”二氧化碳 相的作用I而共聚物链中苯乙烯通过芳环间的堆积作用，增强分子间的疏水缔合，进而起到疏水亲油的 效果。美中不足的是，该聚合物的含氟类化工原料成本昂贵，而且对环境有害，导致这种迄今为止最高 效的增稠剂仍无法大规模应用。 上述研究结果提示人们，二氧化碳增稠剂应该同时包括两个部分：能让聚合物在二氧化碳中充分溶 解的部分——亲二氧化碳基团[8~1l】和具有能增加二氧化碳粘度的部分(一般称作疏二氧化碳基团，如 苯乙烯)。理想的二氧化碳增稠剂须具备以下要素：①由C、H、0、N等元素组成(成本低)，②不含 氟、不需要加入任何有机助溶剂；③稀溶液(10A)时能增稠二氧化碳10100倍。 聚醋酸乙烯酯(PVAc)具有较好的二氧化碳(液态或超临界状态)溶解性，尤其是低分子量的聚 醋酸乙烯酯更为明显。同时，聚醋酸乙烯酯由C、H、()三种常见元素组成，其单体醋酸乙烯酯是世界 [收稿日期]2010一07一02 [誓金项目]中田石油科技创新基金项目(2008D-5006—02—12)。 【作考简介]沈爱田(1978一)．男．2001年大学毕业，博士。副教授。现主奠从●分析化学与石油用品化学方面的研究工作。 石油天然气学报(江汉石油学院学报) 2011年2月 上产量最大的有机化工原料之一。据此，笔者将首先合成低分子量的聚醋酸乙烯酯，然后在此链中引入 一定量有分子缔合作用的苯乙烯链，合成出能满足实际工业需要的二氧化碳增稠剂，有望得到一个高效 的二氧化碳驱油体系，解决二氧化碳窜留、增粘，以及与重质油相容性等世界性难题，为推动 CO：EOR技术在中国油田的应用做出贡献。 1 试验部分 1．1仪器和试剂 1)仪器聚合物的分子结构分别由Nic