新型微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂.pdfVIP

维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第 32卷 第2期 2008年 4月 JOURNAIOFDAQINGPETROIEUM INSTITUTE Vo1．32 No．2 Apr． 2008 新型微孔一介孔复合分子筛加氢裂化催化剂 张学军 。，王 刚。，孙发民。，袁宗胜。，王宗贤 (1．中国石油大学(华东)化学化工学院，山东 东营 257061； 2．大庆化工研究 中心 ，黑龙江 大庆 163714) 摘 要 ：以后合成方 法制备 的Y／Al—SBA一15复合分子筛为主要裂化组分 、w—Ni金属组合 为加氢组分 ，利用浸渍 法制备系列化的新型微孔一介孔复合分子筛加氢裂化催化剂 ，分析重油加氢裂化性能．结果表明，新型加氢裂化催化剂 结合 sBA一15的介孔结构和 Y分子筛的酸性特征 ，其 中Y／Al。。_sBA一15复合分子筛载体中Y分子筛和 sBA一15的质 量分数比是影 响催化剂性质和加氢裂化性能的主要因素．受到 Y和 sBA～15分子筛之间的协 同作用 ，大孔容与低酸强 度匹配对大分子环烷烃和芳烃裂化开环裂化具有较强的催化性能 ，表现出高的中油选择性和优异的产 品性质． 关 键 词：加氢裂 化；催化剂 ；Y／Al—SBA一15复合分子筛 ；表征 中囤分类号 ：TQ426．94 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—1891(2008)02—0075一O4 加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂 ，其 中Y型沸石是工业加氢裂化催化剂的主要裂化组分_1j． 为减少 Y型沸石的孔 口对大分子烃类反应物的扩散阻力 ，提高加氢裂化催化剂 的稳定性和 中油选择性 ， 减少二次裂化反应和降低催化剂上的积碳，工业加氢裂化催化剂均以具有 中大孔结构的改性Y型沸石为 主要裂化组分f2。]．介孔分子筛如 MCM一41和 SBA一15，因其具有高度有序的纳米孔径 (2～50nm)、超 高的比表面积 (O～1500m ／g)，一直希望被用作实现大分子催化转化的材料 ]．以介孔 MCM一41和 SBA一15分子筛为载体制备的催化剂在加氢裂化方面表现 出优异 的催化性能_6]．但是 ，由于介孔分子 筛的孔壁处于无定形状态 ，与微孔沸石晶体相 比，其水热稳定性和催化 中心 的活性较低 ，阻碍介孔分子筛 在石油加工工业 中的广泛应用 ． 近几年，将微孔分子筛 的高催化活性和高水热稳定性与介孔分子筛的孔道特性相结合 的微孔一介孔 复合材料 ，使微孔分子筛和介孔分子筛在酸性和孔结构上达到互补 ，其 良好 的水热稳定性和催化性能在烃 类的催化转化方面应用前景广阔_2]．复合分子筛 以MFI，Beta，MOR和FAU 等微孔分子筛与介孔分子筛 为主 ，其水热稳定性还不能满足的工业条件要求口 ．文 中以高水热稳定性的 sBA～15分子筛为前体 ，采 用后合成方法制备 Y／Al—SBA一15微孔一介孔复合分子筛 ，并以其为主要裂化组分 、w—Ni金属组合为 加氢活性组分，采用浸渍法制备新型微孔一介孔分子筛加氢裂化催化剂 ，用 XRD，BET，SEM 等分析方法 对催化剂表征，以大庆 VGo为原料 ，考察新型微孔一介孔分子筛加氢裂化催化剂的催化性能． 1 实验部分 1．1 催化剂制备 以P123(Eo。PO。EO。)为模板剂 ，采用碳保护法制备高水热稳定性 SBA一15介孔分子筛 口 ．用异 丙醇铝水解方法后合成 Y／AI—SBA一15微孔一介孔复合分子筛 ，过程：将 0．34g异丙醇铝溶解在 8O ml，0．03mol／L的盐酸溶液 中，加入 2．0gSBA一15；然后在室温下搅拌 20h后 ，再加入一定 比例的 HY 分子筛 ；搅拌 3h，经过滤 、洗涤和 550℃焙烧 4h，得到不同比例的Y／Al—sBA一15微孔一介孔复合分子 筛，记为 Y／Al～SBA一15(1)∞(Y)为 1O ，Y／Al—SBA一15(2)∞(Y)为 5O 和 Y／Al—SBA～15(3)∞ (Y)为 9O ． 收稿 日期 ：2008—01—28；审稿人 ：董 群 ；编辑 ：王文礼 基金项 目：中国石油天然气股份有 限公司科学研究与技术开发项 目(040803-