6硝基1’,3’,3’三甲基吲哚啉螺苯并吡喃的合成和光致变色性质武汉大学综合实验报告.docVIP

6-硝基-1’,3’,3’-三甲基吲哚啉螺苯并吡喃的合成和光致变色性质 （武汉大学 化学与分子科学学院，武汉 430072） 摘 要：本实验通过四步反应合成出6-硝基-1’,3’,3’-三甲基吲哚啉螺苯并吡喃,以苯肼、甲基异丙基酮为原料合成2,3,3-三甲基-3H-吲哚，以水杨醛和发烟硝酸为原料合成5-硝基水杨醛，再由2,3,3-三甲基-3H-吲哚和5-硝基水杨醛为原料制备6-硝基-1,3,3-三甲基吲哚啉螺苯并吡喃，对中间产物进行熔点测试，并通过红外光谱验证了其组成结构。 关键字：吲哚啉螺苯并吡喃 螺吡喃 合成 光致变色 中图分类号：O 643 文献标识码：A 引言 光致变色现象（photochromsim）指的是一种化合物在受到一定波长的光照射时，发生特定的光反应，产物由于其结构的改变导致其吸收光谱发生明显的变化（颜色改变）。而在另一波长的光或热的作用下，又能恢复到原来结构形式的一种可逆的变化。 光致变色化合物在图像显示、光信息存储元件、可变光密度的滤光元件、摄影模板和光控开关元件等方面都有极好的应用价值。吡喃类化合物由于具有较好的光响应性能,较快的褪色速度以及较好的光稳定性能，是一类具有实际应用价值的光致变色材料，它的光致变色是指在紫外光照射下 分子中的C-O键断裂，由闭环无色体(SP)可逆地变成开环有色体(PMC)。所形成的有色体可以在暗条件下热致褪色,或在可见光的照射下褪色成无色体。 图1 吲哚啉螺吡喃化合物可逆的异构化作用 本实验采用苯肼、3-甲基-2-丁酮和5-硝基水杨醛为原料合成了6-硝基-1’,3’,3’-三甲基吲哚啉螺苯并吡喃。其合成路线如下： 2 6-硝基-1’,3’,3’-三1 实验部分 1.1 试剂与仪器 1.1.1试剂 苯肼，3-甲基-2-丁酮，冰醋酸，浓硫酸，无水硫酸镁，碘甲烷，六氢吡啶，水杨醛，发烟硝酸，氢氧化钠溶液，乙醚，无水乙醇，苯，盐酸 1.1.2仪器 100 mL三口烧瓶1个，25 mL恒压滴液漏斗1个，50 mL、100 ml圆底烧瓶各2个，125 mL分液漏斗1个，10 mL、50 mL量筒各1个，100 mL、250mL烧杯各2个，50 mL锥形瓶2个，回流冷凝管1支，直形冷凝管1支，油泵1台，蒸馏头1个，尾接管1个，电热套1台，250mL抽滤瓶1个，布氏漏斗1个，水泵1台，磁子1个，台秤1台，5 mL试管1支，熔点仪1台，紫外灯1台。 1.2 实验步骤 1.2.1 2,3,3-三甲基-3H-吲哚的制备 将 g（ mL，0.017 mol）苯肼和g(1.9 mL，0.018mol) 3-甲基-2-丁酮加入到 mL的圆底烧瓶中，在搅拌下，再加入无水乙醇，使两种有机物互溶，得到浅黄色透明溶液。在恒压滴液漏斗中加入mL浓硫酸，再在滴液漏斗上加装回流冷凝管，在搅拌下，慢慢地将浓硫酸滴入混合溶液液体然后加热回流2.5小时，回流后溶液颜色溶液中的乙醇，~78℃收集到蒸出的乙醇3.6mL。冷却后，蒸馏液用10% NaOH（ gNaoH固体加mL水）溶液调节至pH值，分离水相和有机相然后用乙醚萃取并将萃取液与有机相合并，用无水硫酸镁干燥常压蒸馏回收乙醚（3℃馏分，再减压蒸馏收集的馏分，得淡黄色液体约 g（实际上为6人合蒸共收到9.49g）。 1.2.2 5-硝基水杨醛的制备 在100 mL三口烧瓶中，装上搅拌器，加入mL（g，0.0mol）水杨醛和冰醋酸，搅拌使水杨醛溶解，溶液为浅红色。冰浴下缓慢滴加mL发烟硝酸，加完后用水浴加热至40 ℃，固体完全溶解，溶液为暗红色，快速倒入60 mL冰水中，析出浅黄色固体，过滤得淡黄色粉末状固体在加热下溶解在约40 mL 1 mol/L NaOH水溶液中，得红色液体冷却，黄色固体，将其溶解在水中，然后用盐酸调节pH至2，析出乳白色絮状物，滤得黄固体熔点116~124 ℃。 N-甲基碘化物的制备 取上述制得的1.18 g（0.007 mol）2,3,3-三甲基-3H-吲哚与1. g（0.01 mol）碘甲烷及 mL无水乙醇加入到25 mL圆底烧瓶中，装上回流管，在水浴回流30，溶液，冷却后滤出固体粗产品，用无水乙醇洗涤，干燥，得固体0.82 g，熔点~269℃。 1.2.4 6-硝基-1’,3’,3’-三甲基吲哚啉螺苯并吡喃的合成 在50 mL锥形瓶中加入0. g（0.00mol）N-甲基碘化物和0.g（0.00 mol）5-硝基水杨醛，使溶于1mL无水乙醇中，在溶剂回流温度下由冷凝器上口用滴管加入六氢吡啶。反应液很快由棕红色变为紫色反应小时，熔点177~180 ℃。 光致变色性质试验 2结果与讨论 2.1实验结果 2.1.1 各产品产率 表1 各步产品产率及性状 化合物名称 性状 产率 熔点（℃） 2,3,3-三甲基-3H-吲