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间-异丙基甲苯氧化产物的高效液相色谱研究 郁蕴璐 刘 卫 张铭俊 张乐沣 （中国科学院大连化学物理研究所 大连 116012） 提要 本文用反相高效液相色谱法 H（PLC）分离间-异丙基甲苯氧化产物，采用质谱(MS)核磁共振谱(NMR)等 方法对色谱柱后各流出物作定性鉴定，从而首次建立了用反相液相色谱法测定该氧化产物中的间-异丙基甲苯 叔碳氢化过氧化物、间-异丙基甲苯伯碳氢化过氧化物、间-α，二甲基甲基苄醇、间-枯茗醇、间-甲基苯乙酮、间- 枯茗醛的方法。 关键词 高效液相色谱，质谱，核磁共振谱，异丙基甲苯氧化产物，间\异丙基甲苯叔碳氢化过氧化物，间-异丙 基甲苯伯碳氢化过氧化物 定它们的含量将有助于了解反应过程，从而确定最 1 前 言 合适的反应条件。 异丙基甲苯氧化法制取甲酚是工业制取甲酚的 由于过氧化物的热不稳定性，不能用气相色谱 重要方法之一，它包括异丙基甲苯氧化及氧化产物 法。经典的碘量法是目前测定该反应产物中过氧化 的分解两步过程。本文研究了异丙基甲苯氧化这一 物总量最通用的方法，但无法测定其中 “叔过”、“伯 过程中氧化产物的液相色谱行为及其含量测定。 过”的分别含量。浙江化工研究所曾用薄层法[1]测定 异丙基甲苯氧化的主要产物是异丙基甲苯叔碳 该反应产物中的“叔过”、“伯过”，但并未对斑点作定 氢化过氧化物 （以下简称 “叔过”）及少量异丙基甲苯 性鉴定。 伯碳氢化过氧化物 （以下简称的“伯过”）。在第二步 1971年美国Hercules公司研究中心关于甲酚 酸分解过程中前者生成甲酚和丙酮，后者生成异丙 生产新工艺的技术资料报道了用核磁共振法测定该 基苯酚及甲醛。由于在一定条件下甲酚与甲醛的缩 氧化产物中的 “叔过”、“伯过”。 聚将降低甲酚的产率，还会造成反应系统管道结焦， 用高效液相色谱法测定异丙苯的热分解产物曾 因此人们试探各种反应条件以降低反应产物中 “伯 有过报道[2]，而异丙基甲苯氧化产物的色谱行为 过”的含量。除了这两种过氧化物外，反应产物中还 及其定量方法至今在国内外文献上均未曾有过报 有甲基苯乙酮、异丙基苄醇 枯（茗醇）、、-二甲基甲 道 。 基苄醇 （以下简称 “叔醇”）、枯茗醛等副产物。准确测 本工作首先对异丙基甲苯氧化产物色谱图上各 本文收稿日期：1993年4月15日 修回日期：1993年5月28日 接（下页） 接（上页） hereexceptNenarethefunctionof,bandt0.Ninisalimitoftheoreticalplatenumbersatinfinitecapacity andisrelatedonlytotheslopeb.Therefore,Ninfisnotagoodparameterforexpressingthecolumnefficien- cyatfinitecapacityregion.Withincreasingthecolumntemperature,theeffectiveplatenumber(Nef)for differentcapacityratio(k)exhibiteddifferentvariationtrend.Inotherwords,NeffpossessesanUncertain- tyduetoitsdependenceofk,Theseparatenumber,TZ10,isindependentofkandpossessesadefinite meaningcorrelatedtocolumnefficiency.Howe