对甲苯磺酰氯生产中副产物的清洁利用研究.pdfVIP

l8一 ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY Vo1．42No．01(2011) 文章编号：1006-4184(2011)01—0018—03 对甲苯磺酰氯生产中副产物的清洁利用研究 宗乾收 。冯明红 王宏亮 缪程平 1,2吴建一1,2 (1．嘉兴学院生物与化学工程学院，浙江 嘉兴314001； 2．嘉兴市化工清洁工艺重点实验室，浙江嘉兴314001； 3．浙江嘉化工业园投资发展有限公司，浙江 嘉兴314201) 摘 要：对甲苯磺酸是一种重要的化工中间体。本文主要研究对甲苯磺酰氯生产中副产物废硫酸 为磺化剂制备对甲苯磺酸的清洁工艺。考察了甲苯和浓硫酸的投料比、反应温度、反应时间、结晶的析 出温度等因素对精制后产品纯收率的影响 通过单因素法确定最佳的合成工艺 最佳的工艺条件为： 甲苯：浓硫酸(98％)为 3：1(摩尔比)、反应温度为 120oC、反应时间为4h、结晶的析 出温度为5()℃。在 最佳工艺条件下，产品的收率在 62％左右，纯度为98％以上 关键词 ：对 甲苯磺酸 ：合成：工艺 对 甲苯磺酸(p—toluenesulfonicacid)是一个不具 的邻／对 甲苯磺酰氯制造商．目前该系列产品生产规 氧化性的有机强酸 ，为 白色针状或粉末结晶，易潮 模为 l10000t／a。目前嘉化集团对 甲苯磺酰氯的生 解 ，可溶于水、醇和其他极性溶剂 。常见的是对 甲苯 产工艺采用 甲苯先与氯磺酸磺化，生成对甲苯磺酸， 磺酸一水合物TsOH·H0。其酸性比苯甲酸强百万 而后再与氯磺酸进行酰氯化合成对甲苯磺酰氯。这 倍。这种酸的独特之处是 ，它在通常情况下为固体， 种方法主要的缺点是产生大量含5％对甲苯磺酸有 方便使用J【】。对甲苯磺酸作为一种重要的有机化工 机物的废硫酸，提取其中的对甲苯磺酸成本又太高， 中间体，用途非常广泛。对甲苯磺酸作为催化剂广 没有提取价值；如果直接卖给水处理厂制备水处理 泛用于各种化学反应中，如酯化、缩醛、脱水、烷基 剂，由于含有有机物既存在污染问题也造成约5％对 化、聚合和解聚等 ，它具有副反应少、产品纯度高、 甲苯磺酸的损失，如果年产废硫酸 2万 t，该项损失 颜色浅等特点：其次是在有机合成中用于生产甲苯 非常可观。因此，寻找对甲苯磺酰氯生产中副产物 磺酰氯、对甲苯磺酰胺、对甲酚等；另外，对甲苯磺 含 5％对甲苯磺酸的废硫酸的清洁利用方法十分必 酸还可用作酚醛树脂、环氧树脂、涂料、染料等方面 要。 的添加剂[2-4] 本文研究对 甲苯磺酰氯生产中副产物废硫酸 目前国内对 甲苯磺酸的生产主要存在对 甲苯 与过量甲苯反应制备高纯度对甲苯磺酸的清洁工 磺酸含量低 (一般在95％以下)、游离酸高，远远不能 艺。将磺酰化反应中过量的氯磺酸用适量水水解， 满足各方面的需要，尤其是国际市场的需要。因此 ， 使废酸浓度接近98％，用过量甲苯与其磺化制备对 高纯度的对甲苯磺酸 (98％1)2上)将具有很大的市场， 甲苯磺酸 ．甲苯既作原料又作为带水剂。甲苯和对 目前市场售价约为 13000元／t．利润率高。 甲苯磺酸的混合物，通过蒸去甲苯得到对甲苯磺酸 浙江嘉化工业园投资发展有限公司的母公司 的粗品。粗品经精制后为高纯度的对甲苯磺酸。该 浙江嘉化集团股份有限公司是国内最大、世界第二 工艺大大减少废硫酸的排放，甲苯循环利用，原废 收稿 日期：2010—1l—O8 基金项目：嘉兴市科技局课题(项 目编号：2009AY1012) 作者简介：宗乾收(1978一)，男 ，副教授，博士，江苏徐州人，2006年毕业于中科院化学所有机化学专业。 2011年第42