常用单体及引发剂的精制及纯度分析.docVIP

常用单体的精制及纯度分析 一、甲基丙烯酸甲酯的精制和纯度分析 (一) 甲基丙烯酸甲酯的精制 甲基丙烯酸甲酯是无色透明的液体，其沸点为100.3~100.6 ℃；密度：； 折光率。甲基丙烯酸甲酯常含有稳定剂对苯二酚。首先在1000 mL分液漏斗中加入750 mL甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体，用5%的NaOH水溶液反复洗至无色(每次用量120~150 mL)，再用蒸馏水洗至中性，以无水硫酸镁干燥后静置过夜，然后进行减压蒸馏，收集46 ℃/13332.2Pa(100 mmHg)的馏分，测其折光率。 甲基丙烯酸甲酯的沸点与压力的关系如下： 压力/ Pa（mmg） 2666.44 （20） 3999.66 （30） 5332.88 （40） 6666.1 （50） 7999.32 （60） 9332.54 （70） 10665.76 （80） 11998.98 （90） 温度/℃ 11.0 21.9 25.5 32.1 34.5 39.2 42.1 46.8 压力/ Pa（mmg） 13332.2 （100） 26664.4 （200） 39996.6 （300） 53328.8 （400） 66661 （500） 79993.2 （600） 101324.72 （760） 温度/℃ 46 63 74.1 82 88.4 94 101.0 (二) 溴化法则定甲基丙烯酸甲酯的纯度 1. 实验目的 分析甲基丙烯酸甲酯的纯度，掌握含碳碳双键化合物定量测定的一般方法——溴化法。 2. 实验原理 溴化法是含碳碳双键化合物定量测定常用的化学方法，此种方法的原理是测定加成到双键上的溴量，其反应如下： 习惯上常用“溴值”表示加成到双键上的溴量，所谓“溴值”是指加成到100 g被测定物质上所用溴的克数。将实测溴值与理论溴值比较，即可求出该不饱和化合物的纯度。 溴化法是在被测定的试样中加入溴液或能产生溴的物质——溴化试剂。常用的溴化试剂为溴-四氯化碳溶液、溴-乙醇溶液和溴化钾-溴酸钾溶液。前者是强烈的溴化剂，在溴加成的同时，也常伴随发生取代反应，尤其是带侧链的不饱和化合物，更容易发生取代反应。而后者是在酸性介质中进行氧化还原反应生成溴。这种溴化试剂可以大大降低取代反应发生，常用于易发生取代反应的不饱和化合物。溴与双键加成。过量的溴使碘化钾析出碘。然后用硫代硫酸钠溶液滴定碘，从而间接求出样品的溴值和纯度。 3. 实验步骤 用自制的小玻璃泡准确称量0.1800~0.2000 g甲基丙烯酸甲酯试样①，放入磨口锥形瓶中，加入10mL 37%醋酸做溶剂。用玻璃棒小心地将玻璃泡压碎，用少量蒸馏水冲洗玻璃棒。用移液管准确吸取50 mL 0.1M KBr-KBrO3溶液②，注入锥形瓶中。迅速加入5 mL浓盐酸，盖紧瓶塞，摇匀后，避开直射日光放置20 min，其间应不断摇动，然后加入固体KI1 g，摇动使之溶解后，在暗处放置5 min，用0.05 MNa2S2O3标准溶液③滴定。当溶液呈浅黄色时，加入2 mL 1%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失。记录读数。重复以上试验二次。并同时做空白试验二次。 4. 数据处理 （2-28-1） (2-28-2) 式中A——空白试验中消耗的Na2S2O3溶液的体积，mL； B——滴定样品时，消耗的Na2S2O3溶液的体积，mL； M——Na2S2O3溶液的浓度，mol/L； m——样品的质量，g。 5. 注释 ① 测定挥发性很高的液体样品，需采用玻璃小泡称重取样，因为这类液体即使在磨口玻璃塞瓶中称量，也会遭到严重损失。同时有些液体放出腐蚀性的蒸气或气体易损伤天平的精度。 试样吸入步骤：将准确称量好的玻璃小泡(小泡直径约10 mm左右)，在小火焰中微微加热，借膨胀作用赶出泡中一些空气，迅速将小泡的支管(毛细管)的尖端插入试样的液面以下。利用小泡中空气收缩把试样吸入小泡内，再小心的用小火将支管封口，注意勿使试样受热分解。准确称量吸入试样小泡的质量，计算出试样的质量。 ② 0.1 M KB-KBrO3 溶液的配制： 称取17.5 g KBr和2.784 g KBrO3用蒸馏水溶解至1 L备用，存放在避光处。 ③ 0.05 MNa2S2O3溶液配制及标定:将12.5 g Na2S2O3用刚煮沸过的冷蒸馏水溶解到1 L。放置8~14 d后过滤贮存于棕色瓶中备用。用标准重铬酸钾溶液标定。假如要使Na-2S-2O-3长期存放，应加0.02%碳酸钠以防分解，而加入10 g/L碘化汞可防止微生物作用。 硫代硫酸钠 (Na2S2O3) 溶液的标定 ： 将分析纯的重铬酸钾 (K2Cr2O7) 在130℃烘箱中干燥 3 h后，准确称取0.1000 ~ 0.1500 g