聚氨酯对聚氯乙烯粘接机理的研究.pdfVIP

维普资讯 第2期 高分子材料科学与工程 No．2 1994年3月 POLYMF_R．ICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Mar．1994 聚氨酯对聚氯乙烯粘接初．理的研究 一 暴 ，~ ,31oo28) 棚 ． ． ，嶝艇。 吁， 聚氨酯(Pu)胶帖剂品种繁多，综合性能优异，通用范围广，其中有相当数量用于聚烯烃 (包括PVC)的粘接。关于胶粘荆的桔按理论迄今已有多种观点，聚氨酯类—般比较倾向于化学 键理论和吸附理论[1]。至于扩散理论，首先遇到的是放粘物与胶粘荆间两种聚合物的相窖性 问题。有关聚己内酯~PCL)型和聚醚型聚氮酯与PVC的相容性已有不少研究[卜∞，而对应用甚 普遍的聚己二酸酯型聚氨酯与PVC相容性的研究报导甚 1]，因此对于该系列Pu胶粘剂对 PVC／PVC粘接性能上的巨大差异，至今米见可圆满解释的实验证据。 本文先合成了己二酸分别与乙二醇、丁二辞和己二醇的聚酯(PEA、PBA、PHA)，再使它们 分别与 l，|’。二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应制得相应的聚氨酯(PEAU、PBAU、PHAU)，并分 别以DSC、DMA、相差显{毂铙和共溶剂法等手段系统研究了该系列聚氨酯与PVC的相容性，从 而对PEAU、PBAU、PtL：gU胶估剂在PVC／PVC粘接性能上的巨大差异，结合分子结构与结晶性 等，提出了较为满意的理论解释 。 l 实验部分 1．1 原材料 乙二醇、丁二醇 己二醇，己二酸：均为c．P级。j，|J一二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)：纯度 99 ，烟台合成革厂产。PVC树脂 ；SO一3型，杭州电化厂产。PVC人造革；厚度为 1．2nh-ll。所 有溶剂均为化学纯。 收甍B端 l993一鹕一22 维普资讯 1．2 聚醢二醇的合成 以SnC12·2H20为催化剂，采用焙融鳍聚法合成，要求酸值3ragKOH／s，主要性能指标 见Tab．1。 Tab．Ia_*瞻曲 一坤Iy| 1．3 聚鼻酯的合成 采用溶液—步法合成，以环 己酮作溶剂，丁 二醉作为扩链剂，在 气氛中反应，最后得含 固盘为30％左右的浆料，动力牯度在 5Pa·s 左右．数均分子盘约 l～5万，端基为羟基。 1．4 共溶剂法试验 保持PU／PVC为 lt1(质量比)，以环己酮 为溶剂配制一系列不同浓度的共混物溶液，在 室温下放置 1星期，观察共混物溶液的外观变 化。 1．5 3种类型的Pu分别与DVC进行溶液共混，配制一系列不同组成比的混合溶液，在干净的 玻璃上制膜，经70℃真空干燥，膜厚约0．1m ，直接观察其透明度。对于不透明的PU／PVC共 混物膜进一步用相差显礅镜现察其两相结构。 1．5 Ⅸ 测试 3种PU样品及对应的PU／PVC共混佯品经 70℃真空干燥至恒重，然后 自然冷却，在 PerkimELw~r公司的l鞫n_I型热分析仪t进行扫描，升温速度为 l0℃／mm．， 气氛，温度范围 为--50℃～l00℃ 。 1．7 动态机械性能测试(t~VtA) 将上述3种Pu样品及对应的PU／~)VC共混样品制成约 0．3lTlm厚的薄膜，采用 日本 DDV—I—EA型动态牯弹谱仪，在频率为3．5Hz，升温速度为3 ／rrdn，温度范围为--10O℃～ 100℃的条件下进行测试。 1．0 T型剽离强度-测试 Pu胶溶液用乙酸乙酯稚释至固含量为 25 左右后涂敷，PVC人造革制成 2．5cm×154 (fin的片子，室温下测定。采用国产XQ~2500N塑拉力机，拉伸速度为 1O0mm／r~n。 2 结果与讨论 2．1 聚鼻酯与聚氯乙烯的相窑性 当两种聚合物溶于同一仲溶剂中，在较高的浓度下仍能保持均匀透明而不分相，则这两种 聚合物在一般情况下可视为相容的，这在DoOry和Buyer—Kaweneki早