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精细化工—催化剂.ppt

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概述 近年来,化学工业随着新型催化剂的研究成功和广泛应用获得了迅速发展。据统计,现代化学工业中约有90%的化学反应与催化剂有关,催化剂已成为化学工业的中枢。 什么是催化剂? 吃的是草,产的是奶 2.3 按工艺和工程特点分类 ◇ 多相固体催化剂 ◇ 均相配合物催化剂 ◇ 酶催化剂 * * * * * * 小组成员: 讲 解:方国清 PPT制作:方国清 潘从涛 材料搜集:范乃勇 张美精 催化剂的定义与特征 催化剂的分类 催化剂的基本组成 催化剂的反应性能 主要内容 200 cpsi 400 cpsi 600 cpsi ? 1、催化剂定义与特征 定义 国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)于1981年提出定义: 催 化 剂 — 是一种物质,它能加速反应的速率而不改变该 反应的标准Gibbs自由能变化 其它定义: 催化剂是一种加快热力学上允许的化学反应达到平衡的速率,而在反应过程中自身不被明显消耗的物质 催化剂是一种能够改变化学反应速度,而它本身不参与最终产物的物质 催化剂的基本特性一 改变反应途径,降低反应活化能,加快反应速度(催化剂的共性 — 有活性) 1/2N2 + 3/2H2 NH3 E1 Na+3Ha 吸附 脱附 能量 反应历程 E非 NH3 1/2N2+3/2H2 E2 (NH3)a 表面反应 通过改变反应历程,使反应沿一条新的途径进行,此途径是几个基元反应组成,而基元反应活化能都很小,因此反应所需克服的能垒值大大减少 Fe催化反应速率 非催化反应速率 = 3×1013 ( 500℃ 常压 ) 催化剂的基本特征二 只能加速热力学上可行的反应,而不能加速热力学上不能进行的反应 只有热力学允许,平衡常数较大的反应加入催化剂才有意义 在开发新反应催化剂时,首先应进行热力学分析,看它在给定条件下是否属于热力学上可行的反应 △G < 0 △G 0 = - RT lnK 催化剂的基本特征三 催化剂对反应具有选择性(催化剂的专用性) 专一对某一反应起加速作用的性能为选择性 CH3CHO + H2 200-250 ℃ Cu Al2O3 ZnO-Al2O3 Cu(活化) 350-380 ℃ Al2O3 250 ℃ Na 400-450 ℃ Cu(COO)2 C2H4 + H2O (C2H5)2 O+ H2O C4H9 OH + H2O CH2=CH-CH=CH2 + H2O + H2 C2H5OH 甲乙醚 乙酸丙酯 CH3COOCH2C2H5 + H2 CH3CH2OCH3 + H2 + CO 同一催化剂,条件不同,产物也不同 催化剂的基本特征四 只能加速反应趋于平衡,而不能改变平衡位置(平衡常数) △G催化 = △G非催化 简而言之: 催化剂的基本特征: 改变反应途径,降低反应活化能,加快反应速度 催化剂对反应具有选择性 只能加速热力学上可行的反应,而不能加速热力学上不能进行的反应 只能加速反应趋于平衡,而不能改变平衡位置 催化剂能做什么? 催化剂不能做什么? 2、催化剂分类 催化反应分类: 同时具有均相和非均相反应的性质 (活性、选择性极其高) 反应物和催化剂处于不同相态中 (气固、液固、气液固、气液) (存在传质问题) 反应物和催化剂处于同一相态中 (均为气相或液相) (无传质问题) 均相催化反应 酶催化反应 非均相(多相)催化反应 反应类别 催化剂状态 反应物状态 实 例 均 相 气 气 NO催化SO2氧化为SO3 液 液 硫酸催化乙酸与乙醇酯化 固 固 非 均 相 液 气 PdCl2-CuCl2水溶液催化乙烯与氧气反应成乙醛 固 气 负载型钯催化乙炔选择加氢 固 液 Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合 固 气+液 贵金属催化硝基苯加氢 固 气+固 固 液+固 2.1 按聚集状态分类 2.2 按催化剂组成及使用功能分类 3、催化剂的基本组成 催化剂 助催化剂 活性组分 载体 活性组分: 金属 金属氧化物或硫化物 复合氧化物 固体酸、碱、盐等 主要功能:活性 载体: 高熔点氧化物 硅胶、粘土、活性炭等 主要功能: 高表面积、多孔性、 机械强度、热稳定性、 双功能(附加活性中心) 助催化剂: 金属、非金属等 主要功能: 对活性组分/载体改性 主催化剂(活性组分,Active components ) 催化剂的主要成分,起催化作用的根本性物质 氨合成催化剂:Fe - K2O - Al2O3 Fe 为主催化剂 助催化剂(助剂, Prom

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