磷钼酸修饰铂电极电化学行为及对甲醇氧化电催化作用.pdfVIP

维普资讯 第 9期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19．No．9 2003年 9月 CHINESE JOURNAL OFINORGANIC CHEMISTRY Sep．，2003 磷钼酸修饰铂 电极的电化学行为及对 甲醇氧化的电催化作用 魏 杰 ， 杨 红 杨玉光 张忠林 (哈尔滨工业大学应用化学系，哈尔滨 150001) (贵州航天 电源科技有限公司，遵义 563003) 通过循环伏安扫描法制备 了PMotz修饰 Pt／Pt电极，并研究 了该修饰 电极在硫酸溶液 中的电化学行为。研究结果表 明：虽 然磷钼酸具有较大 的分子尺寸，但在 Pt／Pt电极上仍能发生吸附作用，并且 由于 PMoz在 电极上 的吸附，降低 了Pt／Pt电极上氢 区和氧区的荷 电量，另外在 0．02V左右还观察到磷钼酸的氧化 ．还原峰。 通过稳态极化 曲线和循环伏安 曲线研究了 PMoz修饰 Pt／Pt电极对 甲醇氧化 的电催化作用 。测试结果表 明：PMo：修饰铂 基 电极不但对 甲醇 的电氧化具有较高的活性 ，而且还有一定的抗 CO 中毒性 。该修饰 电极还具有较高的稳定性 。 关键词 磷钼酸 电催化 修饰 电极 甲醇氧化 分类号 0614．6l 2 0614．82 6 0 引 言 但 目前对杂多酸修饰 电极 的功能研究大部分 限于其 对 电还原反应 的催化作用 ，如 电催化还原 BrO一、 有机小分子 的电催化氧化过程是非常活跃的研 HNO：一等 】。关于杂多酸对有机小分子的电催化氧 究领域．特别是研究有机小分子醇类的电化学吸附、 化作用，目前 国内尚未见报道，国外也只有为数不多 脱 附和氧化，不仅具有表面分子过程等基础理论研 的几篇文献 。Arico等人 研究了在硅钨酸的溶液 中 究价值，而且对直接醇类燃料 电池 的开发应用具有 碳载铂锡合金 电极上 甲醇的电氧化行为，研究结果 重要 意义。 表 明，该硅钨酸 的存在对 甲醇 的电氧化具有促进效 对于酸性介质 中有机小分子 (尤其是 甲醇)的电 应。文献 I7通过研究在磷钨酸溶液 中碳载铂钌催化 催化氧化，铂是公认 的最有效的催化剂 ，然而其催化 剂上 CO电氧化 的动力学参数，发现在磷钨酸溶液 性能还达不到实用 的要求 。这主要表现在：一方面 中OHads在电极表面的吸附得到加强，并通过竞争 有机小分子在铂 电极上氧化 的表观 电流密度较小， 吸附原理说 明了这种现象产生的原 因。 贵金属催化剂铂 的用量较大；另一方面铂催化剂容 本文报道 了磷钼酸在铂 电极上的电化学行为及 易被产生的吸附 CO物种所毒化 。近年来，一些新 的 其修饰铂 电极对 甲醇氧化 的电催化作用 。 复合催化剂，如 Pt．Ru，Pt．Sn，Pt．WO ，Pt．Ru-WO 等 已见报道，其 中Pt．WO ，Pt．Ru．WO 催化剂对 1 实验部分 甲醇氧化的电催化活性远高于 Pt、Pt