硫代硫酸盐在铂电极上电化学氧化行为.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 1422 Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(12)：1422 1425 December 代 酸盐在铂电极上的电化学氧化行为* 徐良芹 杜占合 冯加民 吕小丽 高庆宇 (中国矿业大学化工学院, 江苏徐州 221008) 摘要 用循环伏安法测定了硫代硫酸盐在铂电极上的电化学氧化行为, 结果表明, 其电化学氧化行为与体系的 pH 和扫描速度密切相关. 当pH 为5~6 时, 硫代硫酸盐的循环伏安曲线出现三 氧化峰, 峰电位分别在0.05 V、 0.58 V 和1.02 V 附近, 随pH 值升高和扫描速度的降低, 0.05 V 附近的氧化峰逐渐变得明显, 同时各氧化峰的峰 电位与扫描速度的对数, 峰电流与扫描速度的平方根均成很好的线性关系；当pH 为8~9 时, 硫代硫酸盐的循环 伏安曲线出现三 明显的氧化峰, 峰电位分别在0.05 V、0.91 V 和1.22 V 附近. 随扫描速度降低, 循环伏安曲线 出现交叉, 体系呈现明显的电化学振荡行为；但当pH=10 时, 1.22 V 附近的氧化峰消失. 硫代硫酸盐的电化学氧 化行为非常复杂, 电化学氧化机制随体系pH 的变化而变化. 关键词: 硫代硫酸盐, 铂电极, 循环伏安法, 电化学氧化, 电化学振荡 中图分类号： O642, O646 硫代硫酸盐的氧化动力学行为十分复杂, 与 论了硫代硫酸盐的电化学氧化机制与pH 的关系, H2O2 等多种氧化剂反应呈现出了振荡、混沌、化学 以及硫代硫酸盐在碱性条件下的电化学振荡行为. 波等非线性动力学现象[1鄄8] . 但是其氧化机理至今尚 未完全清晰, 其主要原因在于反应体系同时涉及氧 1 实验部分 化剂和硫价态的非线性过程. 怎样同时检测和确定 1.1 试 剂 各自中间体以获得完整的反应机理是近年来研究的 实验所用的试剂均为分析纯, 溶液当天配制 热点之一. 有许多仪 分析技术用于氧硫化合物的 使用. 实验用水经Milli鄄Q(Millipore. USA) 设备处 分离与定量[9鄄12], 但由于硫价态变化的复杂性和中间 理( =18.2 M ·cm-1). 缓冲溶液为2.60 mol ·L-1 乙酸 [9鄄10] -1 -1 检测的困难性 , 至今关于硫代硫酸盐氧化过程 钠+x mol ·L 冰乙酸(pH越5~6) 、5.70 mol ·L 氯化 的复杂动力学机制尚未清晰. 近年来许多学者尝试 铵+x mol ·L-1 氨水(pH越8~9)和4.75 mol ·L-1 氯化铵+ 用电化学氧化代替氧化剂氧化手段来研究硫代硫酸 x mol ·L-1 氨水(pH越10), 实际pH 值用PHS鄄10A 数字 [13鄄15] 盐的氧化动力学行为, 并取得了初步进展 . 酸度离子计(萧山凯利科学仪 公司)精确测量, 误 [13] Brevett 等 研究了pH=10(NaHCO /Na CO 缓冲液) 差不 过依0.2 pH. 3 2 3 时, 硫代硫酸盐在掺杂质的PbO2