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新型接地材料锌基合金铜介绍
一 锌镁合金特点
1.1 锌镁合金发展背景
随着科学技术的发展和人类社会的进步,工业生产对热镀行业提出了更新更高要求,因此各种新的镀层材料也不断涌现出来。 大量研究表明,在镀层中添加适量金属镁可以使镀层耐腐蚀性能提高, 可以大大延长了镀层的使用寿命,又可以降低镀层中锌的消耗,因此具有较高的社会效益和推广应用价值。
钢铁作为工农业生产中最为重要的金属材料,其防腐蚀性能的提高是人们一直探讨的课题。 一直以来,都是以锌作为自牺牲性阳极保护层对其进行保护,随着现代工业和科学技术的迅速发展,人们对防护性镀层的要求也越来越高,传统的镀锌层已不能满足要求。一般来说,可以通过增加镀锌层的厚度来增加镀层的耐蚀性,但这势必会影响钢板的可加工性并且大大提高成本,解决不了根本问题,“薄镀层,高耐蚀”才是未来的发展方向。 近十几年来,锌合金由于其更高的耐腐蚀性能受到大家的极大关注。
如今,一种新型锌基合金镀层—锌镁合金镀层由于其优异的耐腐蚀性能正在逐步引起人们的关注, 日本的川崎钢铁公司、新日铁钢铁公司、神户制钢所和德国蒂森克虏伯钢厂都对钢板锌镁合金镀层的制造工艺及其耐蚀性能做过报道,结果都显示了锌镁合金镀层优异的耐腐蚀性能。就目前文献报道来看,锌镁合金镀层是目前为止耐蚀性最高的锌基合金镀层,日本神户制钢所采用真空镀膜法生产的Zn-Mg合金电镀钢板与普通的镀锌钢板相比,耐蚀性提高了23倍。
1.2 锌镁合金耐腐性能
日本钢铁研究中心在1985年研制的4.5%Al-Zn-0.1%Mg镀层钢板,商品名“SuperZinc”, 在大气中经过十个月的暴露实验得到的试验结果表明,热镀锌镁合金钢板比普通的热镀钢板腐蚀性能提高一倍以上; 日本新日铁公司开发出成分为Zn-0.5%Mg的镀层钢板,商品名为“Dymazinc”, 在日本Hirohara 试验场的大气中暴晒21个月后,Zn-0.5%Mg的镀层的腐蚀率仅为4.5g/(m2.a) , 而普通镀锌板的腐蚀率高达15g/(m2.a)。 在日本 Aihi Oil Refineries 海洋大气环境中暴晒6个月后的试验结果表明,Zn-0.5%Mg的镀层的失重36.4 g/m2, 而普通镀锌板为137.8 g/m2。日新制钢公司在20世纪90年代开发成功的Zn-6%Al-3%Mg镀层,商品名为“ZAM”, 该镀层耐腐蚀性能比普通镀锌层高十多倍,腐蚀产物的微观分析表明,当添加Mg达到3%时,镀层组织就以Zn/Al/Zn2Mg三元并晶体为主体,Mg均匀且微细的分散在镀层中。 2000年新日铁公司又开发出了强耐腐蚀性的新型热镀合金钢板,商品名为:“Supekdima”, 其成分为Zn-10%~12%Al-2%~4%Mg-1%Si,该产品耐腐蚀性能是纯镀锌层的15倍。
就镀层分别为Zn-11%Al-2%Mg﹑ Zn及 Zn-10%~12%Al的钢丝,其中镀有Zn-11%Al-2%Mg的初重为220g/m2﹑ 镀Zn-10%Al为300 g/m2,对上述三者进行了3000小时的盐雾试验结果发现:镀锌钢丝在1000小时后全部腐蚀,镀Zn-10%Al钢丝2000小时全部腐蚀,镀Zn-11%Al-2%Mg的钢丝经3000小时后可保留60%的镀合金。 研究表明,微量的Al﹑Mg的添加,会使锌基合金的腐蚀电位正移,腐蚀电流明显下降,使锌基合金镀层的耐腐蚀性能明显提高,达到Galfan 镀层水平。
二 锌镁合金镀膜工艺及耐腐机理
2.1 锌镁合金镀膜工艺
镁的标准平衡电位为﹣2.37V,比氢的析出电位还要负很多,难以像锌、铁、镍等金属一样在水溶液中沉积,因此除常规的水溶液电镀之外,人们也在尝试其它制造工艺来制备锌镁合金镀层。 目前,文献报道的锌镁合金镀层的制备方法主要有水溶液电镀﹑熔融盐电镀﹑热浸镀和真空镀。
2.1.1 水溶液电镀
水溶液电镀是最为常见的制备合金镀层的一种方法,但镁是一种极为活泼的金属,其还原电位为﹣2.37V,得电子能力较差,在水溶液中电子会优先与氢离子结合,无法实现单独沉积;另外锌的还原电位为﹣0.76V,二者的还原电位相差较大,很难实现两金属的共沉积。解决这一问题的途径之一就是找到有效的添加剂,增加氢和锌的阴极极化,使氢和锌的还原电位负移,且使得锌和镁的还原电位尽可能接近,同时抑制氢气的析出,从而实现锌镁的共沉积。 文献中已有关于Mg.Ni合金,La-Ni合金的报道,La属于较难镀金属,还原电位为﹣2.52V,比镁还负,这说明要在水溶液中实现锌镁的共同沉积,虽有难度,但也不是不可能解决的问题。
Araga K介绍了在水溶液中以阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵作为添加剂制得了镁含量为0.08~40%的锌镁合金,电镀液体系为硫酸盐
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