化学塑解剂DBD对NR塑炼效果的影响.pdfVIP

第十一届橡胶工业新材料技术论坛 炼胶的流变性能，测试条件为毛细管直径为lmm，毛细管长度lOmm，温度为100。C， 型门尼粘度仪测定胶料门尼粘度，使用大转子(L式)。(预热lmin，测试4min，温 度为100℃。) 各项测试均按相应的国家标准进行测试。 2结果与讨论 2．1化学塑解剂DBD的性质 7一二苯甲酰氨基二苯基二硫化物的红外谱图。从图中可 图1是化学塑解剂2，2 以看出，3369cm-1和3325cm-1是一NH一的不对称和对称伸缩振动峰，3057cm-1是苯环上 C-H的伸缩振动峰，1676cm。1和1574cm-1分别是酰胺I带和酰胺II带的伸缩振动峰， 1515 cm。1是苯环C=C的特征吸收峰，1097cm-1是Ar-S的伸缩振动峰，760cm-1和698 cm-1是单取代苯环的C-H面外弯曲振动峰。 300025002000 150@ 10@0 50@ 波数／锄。1 图1 塑解剂DBD的红外谱图 图2是DBD在氮气氛围下的TGA图，从图中可以看出，在220℃以下化学塑解剂 DBD的质量没有减小。侯印兰等昭1研究了其热分解动力学，结果表明DBD在200。C以 下是相当稳定的，可见熔融状态DBD的热分解是一个很缓慢的过程，颜达予∞1等探讨 了2，2’一二苯甲酰氨基二苯基二硫化物的热分解自由基的生成一复合平衡，即(RS) 2与2RS．，而含硫自由基在氮气保护下会脱羟基环化生成2一苯基苯并噻唑。在橡胶分 子链自由基存在的条件下，则不发生上述环化反应，而是含硫自由基与橡胶分子链 3lO 第十一届橡胶工业新材料技术论坛 自由基发生反应达到塑炼的目的。 ∞ ∞ ∞ ％，鼍鼗拳棚餐 椰 ∞ O 0 100 200 300 400 500 600 温度，℃ 图2塑解剂DBD的TG分析 图3所示的是化学塑解剂DBD的塑解机理，首先在热的作用下分解成含硫自由 基，一方面作为自由基接受体与大分子断链自由基结合，另一方面夺取大分子链中 的氢原子，促进橡胶分子链断裂，达到降低NR分子量、提高塑解效果的目的，从而 改善NR的加工性能。 图3 化学塑解剂DBD的作用机理 2．2DBD用量对NR生胶塑炼效率的影响 速30min。和塑炼时间3min的条件下塑炼转矩随时间的变化曲线。从图中可以看出， 311 第十一届橡腔工业新材料技术论坛 NR胶料加入后，在报短的时间内转子转矩达到最大值，然后在机械剪切力或氧和化 学塑解剂的作用下，转矩逐渐下降。添加DBD后．其晟大转矩值低于不加塑解剂的 胶料，且塑炼结束时的转矩随DBD含量的增多而逐渐下降。这是因为化学塑解剂一 方面可以作为自由基接受体。另一方面也可以促进橡胶分子氧化断链．因此橡胶分 子链断裂速度更快，分子量降低幅度增大。 |《# 图4DBD用量对Mi胶料颦炼转矩的影响 图5所示的是由毛细管流变仪测得的添加不同用量化学塑解剂DBD的NR塑炼胶 在压力为lOkg、温度为100(2下的流动指数及对应的表观粘度。从图中可以看出随 着DBD用量增大，塑炼胶的流动指数增大，表观粘度下降，说明化学塑解剂DBD对