DSC技术在管道熔结环氧粉末研究中的应用.pdfVIP

★ ★ ★ ★ ★ ★ 第 35卷第 1期 石 油 工 程 建 设 陈丽雄 ，常永懿2 (1E京交通大学 ，北京 100044；2．中油管道防腐工程有限责任公司，河北廊坊 065000) 摘 要：应用差示扫描量热法 (DSC)技术，研 究了两种管道用熔结环氧粉末在不同升温速率下的 动态DSC曲线 ．运用温度一升温速率 图外推法．获得 了每种管道用熔结环氧粉末涂料 的固化工艺 参数，即凝胶温度、固化温度和后处理温度：并采用KiSSinger方程和Crane方程分析计算确定了体 系固化反应动力学方程 ，应用建立的固化动力学方程式，预测了不同温度条件下每种熔结环氧粉末 的反应速率常数 ．按照标准求得 了相应的玻璃化转变温度和固化反应放热焓变 通过分析认为： DSC技术可很好地应用于管道熔结环氧粉末的开发研究中 关键词 ：熔结环氧粉末 ；差示扫描量热法：固化反应动力学；玻璃化转变温度 中图分类号：TQ630．1 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001—2206 (2009)01—001l一03 0 引言 1．2．2 实验方法 管道熔结环氧粉末作为一种新型、优异的热固 (1)选择 5℃／min、10cc／rain、15℃／min、 性树脂涂料 ．在油气 田管道输送方面已有近 40年 20~C／min、25oC／min5个升温速率 ，从 25℃升温至 的应用历史．对于长期承受土壤腐蚀和输油气温度 285℃．由5条 DSC过程曲线得到相应的固化反应 影响的管道熔结环氧粉末涂层而言 ．必须要具有较 放热峰的峰始温度 、峰顶温度 r，n和峰终温度 。 高 的交联 固化度 C和玻璃化转变温度 。本文应 (2)采用 SY／1r0315—2005 《埋地管道单层熔结 用差示扫描量热法 (DSC)技术 ．对两种不同的管 环氧粉末外防腐层技术规范》规定的粉末热性能测 道熔结环氧粉末进行了测试 ．建立了固化反应动力 试方法 ．从得到的DSC曲线获得玻璃化转变温度 ￥ 羊 ￥ ￥ 羊 学方程 ．预测了不同温度下的反应速率常数 ．结果 、 和相应的固化反应放热焓变 △日。 表明：该方法既方便又实用 ，可以在管道熔结环氧 1．3 理论基础[1-21 粉末的开发研究中应用 1．3．1 固化工艺温度的推导 1 实验 固化工艺温度 的确定常采用 外推法 ，即 1．1 原材料 采用 DSC图谱确定的温度 与升温速率 3／的线性 原材料 A．为国外品牌 ．埋地管道专用熔结环 关系的方法 。从图中各直线外推到 =0时的纵坐 氧粉末 ，200℃时胶化时间 18S，固化时间3min。 标轴上的各点数值 ．可分别近似得到凝胶温度、固 原材料 B．为 国内品牌 ．埋地管道专用熔结 化温度和后处理温度 环氧粉末 ．200℃时胶化时间为 15S．固化时间为 1．3．2 动力学方程式的建立 2．5rain。 采用 n级固化反应机理对管道熔结环氧粉末的 1．2 DSC测试 固化反应动力学过程进行讨论．其表达式为： 1．2．1 仪器和试样制备 = 后·(1一 )=A ·exp (一E／RT)·(1一 ) 采用 DSC822e差示扫描量热仪 (Mett1er—T01e— U d0公司制造)