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共出现了5次 M S = 0 ML=0 其它照次类推。 表1-16 d2组态电子的微态归总表 M S = 0 ML=0 步骤四. 采用削减法，可将45种微观状态进行归纳， 找到它们分属的光谱项． 通过总轨道磁量子数 反推总轨道角量子数L值， 通过总自旋磁量子数 反推总自旋角量子数S值。 以下分步说明采用削减法找谱项的过程． 在表1-16-(1）上,因为 mL的最大值为4 Ms的最大值 M S = 0 也就是L的最大值 也就是S的最大值， 故L=4 故S=0 所以由表（1）产生光谱项 为 1G。 反过来说， 1G光谱包括了Ms=0和mL= 0，±1，±2，±3，±4的9种微态。 1G光谱项产生后，将这些微态从表（1）中删去得到表（2）。 -1 （1） （2） 2 2 2 2 同理对表（2）处理得 L=3、S=1，光谱项为 3F； （2） 2 2 2 2 -1 （2） （3） 2 2 2 2 对表（3）处理得L=2、S=0，光谱项为1D； -1 （3） （4） 对表（4）处理得L=1、S=1，光谱项为3P； （4） -1 （4） （5） 对表（5）处理得L=0、S=0，光谱项为1S。 小结： 表 项目 1 2 3 4 5 L 4 3 2 1 0 L符号 G F D P S S 0 1 0 1 0 2S+1 1 3 1 3 1 2S+1 L 1G 3F 1D 3P 1S （4）基态电子光谱项的确定 电子组态的各光谱项中， 能量最低的光谱项称为基态光谱项，它是最受关注的。 按照Pauli不相容原理和Hund规则， 基态谱项可按下列原则确定： (a)同一组态(即n、l相同)的原子，S值最大者能级最低； (b)S值相同时，L值最大者，能级最低； (c)L和S值均相同时， 半满前，J值愈小，能级愈低； 半满后，J值愈大，能级愈低． 所以，只要找出每种电子组态的最大L值和S值， 就可确定基态谱项。 举例： 表 项目 1 2 3 4 5 L 4 3 2 1 0 L符号 G F D P S S 0 1 0 1 0 2S+1 1 3 1 3 1 2S+1 L 1G 3F 1D 3P 1S S 值 最 大 者 S值相同时，L值最大者 基态谱项 表1-16列出 d n 组态的基态光谱项 表1-16 d n 组态的基态光谱项 有何规律？ （5）电子光谱项的基本规律 由电子组态推定光谱项的方法虽然复杂，但不同电子组态的光谱项之间存在着一定的规律性，给光谱项的推定提供了方便。 ①同种轨道不同电子数的电子组态中， 电子数互补的电子组态，具有相同的光谱项。 ②无论何种电子组态，只要是全充满（s2、 p6 、d10），它们的光谱项都为1S。 原因为： == == 0，L=0， ， S=0。 不同电子组态原子的光谱项见表1-17。 表1-17不同电子组态原子的光谱项 （表中每一组电子光谱项的第一项，为基态光谱项。 ） 电子组态 光谱项 s1 2S s2 1S p1、p5 2P p2、p4 1S，1D，3P p3 2P，2D，4S p6 1S d10 1S 1S 4．原子和基态离子的电子光谱支项 （1）电子光谱支项的基本形式 （2）电子光谱支项的意义 （3）电子光谱支项的确定 （1）电子光谱支项的基本形式 原子的电子光谱支项可以用以下通式表示： 电子光谱项 下标 J ---原子的总角量子数 （2）电子光谱支项的意义 因此，光谱支项在光谱项的基础上 进一步表示了 原子中电子轨道运动 与电子自旋运动 的相互作用（L-S偶合）的区别。 一个光谱项下有一个或多个光谱支项. （3）电子光谱支项的确定 由光谱项对应的 总轨道角量子数 L 和总自旋角量子数 S 推算出总角量子数 J 便可确定电子光谱支项。 例如：2D光谱项的光谱支项计算如下： 组态 光谱项 光谱支项 d1 S=1/2 S=1/2 l = 2 L=2 2D