半水煤气脱硫.docVIP

半水煤气 　　一种以焦炭或煤为原料制造的工业煤气。其可燃成分（主要是氢气和一氧化碳）与氮气的比例为3.1～3.2，也是一种合成氨原料气。 。也可用作燃料，但与普通水煤气相比，热值较低。 　　, 而硫化物对合 成氨工艺有很大的危害, 常见的有: 对催化剂的危害; 对产品质 量的危害; 对碳酸丙烯酯脱碳操作的危害; 对铜洗操作的危害; 对金属腐蚀; 对人体的危害。 合成氨厂半水煤气中硫化物的种类较多。其主要是硫化 氢, 约占硫化物总量的90%。另外还含有少量的有机硫化物, 主 要是二硫化碳、羰基硫、硫醇等。硫化氢分子式为H 2 S, 是无色气 体, 有类似腐烂鸡蛋的恶臭味。性剧毒, 易溶于水, 其水溶液呈 酸性, 能与碱生成盐。可用碱溶液来吸收它以除去气体中的硫 化氢。硫化氢有很强的还原能力, 易被氧化成硫磺和水, 这一性 质被广泛的用于脱除硫化氢并副产硫磺的工艺上。硫化氢还容 易与金属、金属氧化物或金属的盐类生产金属硫化物。由于在 生产过程中的H2 S会对生产造成很大的危害, 同时硫化氢为有 毒有害气体, 为了减少生产的损失、保护环境必须除掉H2 S 气 体。 脱硫的方法很多, 可分为干法和湿法两大类, 其中湿式氧化 法脱硫多用于半水煤气和变换气的一次脱硫, 而干法脱硫多用 于变换气脱硫和碳化气的精脱硫。干法脱硫具有流程短, 设备 结构简单, 气体净化度高, 操作平稳的优点。但此法经常采用固 定层反应器, 需要定期更换脱硫剂, 不能连续。由于受脱硫剂硫 容量( 单位质量脱硫剂能脱除硫的最大含量) 的限制, 干法脱硫 一般用于含硫量较低的情况。湿式氧化法脱硫不仅具有吸收速度快，生产强度大等特点，而且具有脱硫过程连续，溶液易再生，副产硫磺 等特点，因而被合成氨厂广泛采用；湿式氧化法脱硫的不足之处是不能有效脱除有机硫化物，没有干法脱硫净化度高。 脱硫技术 在合成氨厂中常采用湿式氧化法脱硫, 目前中小型合成氨 厂常用的湿式氧化脱硫法有: 氨水催化法、栲胶法、改良ADA 法、PDS法、M SQ 法, KCA 法, 888法。 1.氨水催化法 氨水催化法系采用8~ 25滴度的氨水, 其中加0. 2~ 0. 3 g /L 对苯二酚作催化剂, 使溶解于液相的硫化氢氧化为元素硫; 本法 有氨损失较大的缺点, 此外, 溶液的硫容量较低, 仅为0. 1~ 0. 15 g /L。当煤气中硫化氢含量高时, 所需的溶液循环量较大, 电耗 也随之增高[ 1] 。本法的气体净化度可小于50 mg /m3。 2 改良ADA法 ADA 法发展初期, 由于析硫过程缓慢, 生成硫代硫酸盐较 多[ 2] 。后来发现溶液中添加偏钒酸钠后, 使硫氧化速度大为提 高, 从而形成了现今的改良ADA 法[ 3] 。 改良ADA溶液组分中, 碳酸钠( Na2 CO3 )作吸收介质, ADA 为析硫的载氧体, 偏钒酸盐为ADA 析硫过程的催化剂, 溶液中 加入酒石酸钾钠的目的在于稳定溶液中的钒, 防止生成?? 钒?? 氧?? 硫??复合物沉淀。 改良ADA法是技术成熟、过程规范程度高、溶液性能稳定、 技术经济指标较好的脱硫方法。该方法还具有硫磺回收率高, 回收的硫磺纯度高, 溶液对人和生物无毒害作用, 对碳钢无腐蚀 作用等优点。 国内改良ADA 法脱硫遇到的最大问题是易发生硫磺堵塞脱硫塔内的填料。 1. 3?? 栲胶法 栲胶是聚酚类(丹宁)物质, 可代替ADA 作载氧体, 价格低 廉, 且栲胶本身还是良好的钒络合剂, 不需添加酒石酸钾钠等络 合剂。此法的吸收效果与ADA相近, 且具有不容易堵塞脱硫 塔填科、栲胶资源丰富、价格便宜等优点。 但配制脱硫液和往系统中补加栲胶时都要经过加热溶化制 备过程。 1. 4?? PDS法 PDS是肽菁钴酸盐系化合物的混合物, 它具有较高的催化 活性。PDS脱硫与其他各种湿式氧化法脱硫具有相同的生产工 艺, 因此由ADA 法或栲胶法改为PDS脱硫不需要更改原有工 艺, 只是以PDS代替脱硫液中的ADA 或栲胶即可。 PDS的催化活性好, 用量少, 消耗低。溶液再生时生成琉泡 沫的硫晶体粒子大, 易于分离, 故脱硫液中的悬浮硫含量较低。 该方法不仅脱除无机硫, 对有机硫也有很好的脱除效果。PDS 对人体无毒害作用, 脱硫液对设备基本无腐蚀[5] 。 PDS的加入方式是一个很重要、关系成败的问题。由于脱 硫液中PDS含量特低, 且容易被硫泡沫带走损失掉, 若集中加 入, 将导致PDS未参加反应就被泡沫带出系统且损失多, 所以须 采用24 h连续滴加的方式加入。 1. 5?? DDS法 DDS脱硫剂是模仿正常血红蛋白的载氧性能研制出来的脱 硫催化剂, 它是含有铁的有机络合物的多聚合物[ 6] 。DDS 催化 剂能脱无机硫、有机硫, 也能脱二氧化碳。 1