ATRP与点击化学结合制备树状星型聚合物.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．10 CHEMICAL UNIVERSITIES 2118—2120 2008年10月 JOURNALOFCHINESE [研究快报] ATRP与点击化学结合制备树状星型聚合物 段明，张烈辉，李娟 (西南石油大学油气藏地质及开发工程国家重点实验室，成都610500) 关键词原子转移自由基聚合(ATRP)；点击化学；树状星型聚合物 18-03 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)10-21 树状聚合物(Dendrimer)是一类三维高度有序并且可以从分子水平上控制、设计分子的大小、形 状、结构和功能基团的新型高分子化合物…．树状星型聚合物由于兼具树状与星型聚合物的分子拓扑 结构，而逐渐引起人们的关注【2娟J．但是制备树状星型聚合物过程中最重要的一环就是对预聚物的端 基进行转换，包括基团种类及数量的转换．因此端基转换效率直接影响所生成聚合物的结构规整性． 自从以高收率、高选择性的特点而备受关注的点击化学(Click 中的1，3一偶极环加成反应在聚合物合成及功能化方面口’91更是引起了学术界的兴趣．如果单体首先经 过原子转移自由基聚合(ATRP)反应后，则可得到末端含有卤素原子的聚合物，而卤素原子本身可以 作为叠氮化物的原料，从而为采用点击反应对聚合物结构实现进一步改造提供了可能，Golas等¨刮为 此做了专门的综述． 过l，3-偶极环加成反应对ATRP的核预聚物进行端基修饰，得到后继ATRP反应的大分子引发剂，进 而引发第二单体的ATRP聚合生成树状星型聚合物． 1实验部分 公司，冰醋酸、乙醇反复洗涤数次，真空干燥；NaN，、二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、甲醇、 苯甲醚、季戊四醇均为成都科龙化工试剂厂，A．R．级；层析用中性氧化铝，上海陆都化学试剂厂． 聚合物分子量及分子量分布采用Waters2410型GPC测定(流动相为THF，流速1．0mL／min，单 NMR)采用Bruker 分散PS为标样)；核磁共振氢谱(1H 300型核磁仪测定(TMS为内标，CDCI，为溶 剂)；红外光谱(IR)采用Nicolet 6000型测试仪测定(升温速度10℃／min)． 1．2实验过程 mL，0．105m01)缓慢倒人 (1)四臂聚苯乙烯(PSt—Br)。的合成．将a-溴代异丁酰(13 装有季戊四醇(2．72g，0．02m01)的圆底烧瓶中，连接好尾气吸收装置，在100℃油浴加热下反应2h， 减压蒸馏除去过量酰溴，粗产物用无水乙醇重结晶，得白色晶体产物，即为引发剂，收率41％，m．P． 133—134℃，1H mL mm01)、苯甲醚(5mE)、引发剂(0．1464 在50 Schlenk反应管中分别加入St(4．58mL，40 g， 0．2mm01)、CuBr(0．0574mm01)，封管，冷冻-抽真空．融化循环2次，经注射器注入PMDETA g，0．4 (O．08 mL，0．4mm01)，再冷冻．抽真空一融化循环，于90℃反应4h，开管，用THF稀释，过氧化铝柱， 甲醇沉淀，所得聚合物(1．88 h，即为聚合物(PSt-Br)。． g)于30℃真空干燥24 收稿日期：2008-05．16． 基金项目：国家高技术研究发展专项研究经费(批准号：2007AA090701-5)资助． 联系人简介：段明，男，副研究员，主要从事非线性聚合物的合成及应用研究．E-mail：swpud317@163．咖 万方数据万方数据 No．10