MnO2掺杂金属陶瓷惰性阳极的制备及性能研究.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．1 CHEMICAL 2008年1月 JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 154—158 Mn02掺杂金属陶瓷惰性阳极的 制备及性能研究 张丽鹏1一，于先进2，董云会2，李德刚2 (1．东北大学材料与冶金学院，沈阳110004；2．山东理工大学化学工程学院，淄博255049) 摘要以氧化铝-金属复合材料为基质，通过掺杂MnO：制备一种新型电解铝所用的陶瓷惰性阳极，并对添 加MnOz的阳极材料的综合性能进行了考察．研究了MnO：对烧结性能的影响，并对样品进行了静态腐蚀实 验的研究，测定了样品在500～1000℃下电导率随温度的变化．研究结果表明，添加MnO：有利于材料烧结 且能改善材料的物化性能：烧结样品晶粒生长完整，致密度高；耐高温和抗冰晶石熔盐腐蚀性能好，平均腐 蚀速率降为12．32 mm／year；导电性能稳定、良好，具有半导体的导电性质，电导率随温度的升高而增大，测 S／era． 得850℃时样品的电导率为67 关键词二氧化锰；金属陶瓷；掺杂；惰性阳极 文献标识码A 中图分类号0646．542；TFlll．522；TB333 传统的铝电解槽采用消耗式碳素阳极，阳极费用占电解铝生产成本的5％一20％[11左右，而且污 染严重，所以研制一种耐高温氧化、抗冰晶石熔盐腐蚀、强度高、抗热震性和导电性良好的铝电解惰 性阳极材料一直是铝电解工业界和材料学界的重要研究课题[2。1 自从20世纪90年代以来，铝电解惰性阳极的研究主要集中在金属阳极、金属陶淹和氧化物阳极 等材料∞’¨．由于金属陶瓷复合材料在电解质熔盐中抗腐蚀性能优良，同时金属基体还有粘结和导电 性良好的优点，近几年，金属陶瓷惰性阳极的研究多以镍、钴和锌的铁酸盐类尖晶石型化合物为基体， 由少量金属相(Cu，Ag或其它合金等)构成，而陶瓷相无论是静态腐蚀还是电解腐蚀，均是化学溶解及 物理溶解过程，电极的溶解必然对电解铝的纯度造成影响．． 掺杂改性方法是特种材料制备中常用的有效手段之一[8“0|，在陶瓷材的料制备过程中，有目的地 引入少量成分或杂质作为添加剂，在一定程度上可改变材料的理化和工艺性能，从而制得性能良好的 材料．添加剂之所以能提高或改变材料的性能，主要是因为它们的存在对材料的显微结构产生很大影 响．姚广春等…’12。就添加剂对改善镍铁尖晶石基惰性阳极的耐腐蚀性能进行了研究，指出MnO，能够 促进烧结，提高制品的密度，并能够改善制品的抗腐蚀能力，添加质量分数为l％的MnO：后，样品的 成固熔体，Mn4+离子取代了部分Fe3+离子，材料仍是镍铁尖晶石结构，并且添加质量分数为2％的 MnOz的惰性阳极样品的静态热腐蚀速率最低．但他们没有讨论添加剂对电导率的影响，作为电解槽 中的惰性阳极不仅要具备较强的耐腐蚀性能，同时还要具备较好的导电性能，并且导电性随温度的变 化不宜太大，否则会限制阳极电流密度的提高，有时还会在阳极与导电棒的接触处因局部电流集中， 而造成裂纹． 本文采用氧化铝-金属陶瓷复合材料，在该金属陶瓷中陶瓷相是氧化铝，而铝电解的原料是氧化 铝，所以陶瓷相氧化铝即使溶解到熔盐中，也不会对电解铝的纯度产生影响．并且尝试适量添加 MnO：，制备一种新型铝电解所用的金属陶瓷惰性阳极，并就MnO：的添加对改善阳极材料的导电性等 综合性能的影响进行了研究． 收稿日期：2007-02-24． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：于先进。男，博士，教授，主要从事熔盐电化学的研究．E—mail：v,J@sdut．edu．en 万方数据万方数据 No．1 张丽鹏等：Mn02掺杂金属陶瓷惰性阳极的制备及性能研究 155 1 实验部分 1．1试剂与仪器 Ni(分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心)，Fe(化学纯，天津市化学试剂六厂三分