N,O-羧甲基化羟丙基壳聚糖的制备及结构表征.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．3 OFCHINESE 686～69l 2013年3月 CHEMICALJOURNAL UNIVERSITIES Ⅳ，D-羧甲基化羟丙基壳聚糖的制备及结构表征 波1 韩晓晓1，彭树华2，吴晓燕1，何建平2，邓明宇2，赵永超1，江 (1．四川大学化学学院，成都610065； 2．中国石油京昆油田科技开发公司，昆山215300) 摘要用NaOH作为催化剂，在异丙醇悬浮体系中环氧丙烷(PO)与壳聚糖(cS)在60℃下反应8h，制备取 代度超过0．8的羟丙基壳聚糖(HPCS)．HPCS在水溶液中与氯乙酸反应，制备了一种结构新颖的两性聚合 产物结构进行表征．结果表明，在壳聚糖的羟丙基化改性过程中，c6位羟基首先与环氧丙烷反应，生成 HPCS；在与氯乙酸反应过程中，HPCS上的羟基和氨基同时与氯乙酸发生取代反应． 关键词壳聚糖；羟丙基壳聚糖；羧甲基壳聚糖；取代度 中图分类号0636．1 文献标志码A 甲壳素广泛存在于甲壳纲动物虾和蟹的甲壳、昆虫的甲壳、真菌(酵母、霉菌)的细胞壁中，壳聚 糖(CS)为甲壳素脱乙酰化产物，是一种天然生物高分子线性多糖¨’2J．由于它具有良好的生物可降解 性、生物相容性及成膜性等特性，已在废水处理、生物工程、纺织印染、食品、农业、日化和医用成膜 材料等方面得到广泛应用∞山j．但由于壳聚糖分子间的强氢键作用，分子间的有序结构使壳聚糖晶体 结构致密稳定，因而壳聚糖只溶于酸性水溶液中，限制了壳聚糖的广泛应用‘L8|．水溶性壳聚糖衍生物 的研制已成为壳聚糖研究的热点。8，J．在许多改善壳聚糖水溶性的方法中，壳聚糖的羟丙基化和羧甲 基化最受关注．羟丙基壳聚糖和羧甲基壳聚糖都具有良好的水溶性及生物相容性，并且它们都可以作 为反应的中间体进一步改性]．对壳聚糖进行羟丙基化或羧甲基化改性的研究报道已有较多10叫2I， 但对具有多取代基团和两性特征的羧甲基化羟丙基壳聚糖(HPCMS)的研究还未见报道．这种新型的 两性聚合物在可降解医用材料及智能凝胶等领域具有较大的潜在应用价值¨3I． 本文通过壳聚糖的羟丙基化和羧甲基化2步反应制备了一系列水溶性良好、结构新颖的两性壳聚 糖衍生物，系统研究了反应条件的影响，并对产物结构进行了表征． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 丙烷(PO)、四甲基氢氧化铵、异丙醇、氢氧化钠、丙酮和氯乙酸均为分析纯试剂；去离子水为自制18 M12高纯水． K下 样品的1HNMR谱和”CNMR谱以体积分数为10％的氘代盐酸为溶剂，完全水解后，于298 avance11600 Tensor 采用Bruker MHz核磁共振仪测定．红外光谱采用Bruker27型傅里叶变换红外光 谱仪测试，KBr压片． 样品中羟丙基和羧甲基的取代度采用1HNMR谱确定．羟丙基的取代度(DS。，)表示平均每摩尔糖 1 单元中含有的羟丙基的摩尔数，即DS。，=了1IH9／IH。，其中，。。为图谱中C1位H的共振吸收峰的峰面 J 积，，。。为羟丙基上甲基氢的吸收峰的峰面积．羧甲基的取代度(Ds。M)表示平均每摩尔糖单元中含有的 收稿日期：20124)9-04． 联系人简介：江波，男，博士，教授，主要从事功能高分子材料研究．E—mail：jiangbo@SCU．edu．an 万方数据 韩晓晓等：N，0．羧甲基化羟丙基壳聚糖的制备及结构表征 二 二 的峰面积． 在羟